浙江省纺织染整工业大气污染物排放实用标准编制说明书210

word纺织染整工业大气污染物排放标准报批稿送审稿编 制 说 明2014年12014年2月62 / 66目 录1、项目背景11.1 任务来源11.2 工作过程12、纺织染整行业概况32.1 我省纺织染整行业概况与分布32.2 纺织染整行业相关政策、标准43、标准制订的必要性分析83.1 纺织染整行业存在较为严重的污染隐患83.2 现行国家标准不能满足我省行业环境监管的需求83.3 纺织染整行业自身健康开展的需求94、总体思路、编制原如此与技术路线104.1 总体思路104.2 编制原如此104.3 技术路线115、纺织染整行业产排污与污染防治技术分析125.1 行业主要生产工艺与产污分析125.1.1 原辅料分析125.1.2 工艺流程、产排污节点与污染特征185.2 行业产排污现状235.3 行业污染防治技术295.3.1 目前常用的定型机废气处理技术295.3.2 清洁生产工艺305.3.3 无组织废气315.3.4 工程实例316、标准主要技术内容346.1 标准适用X围346.2 标准结构框架356.3 术语与定义356.4 污染物项目的选择356.4.1 指标筛选原如此356.4.2 污染物控制项目366.5 污染物排放限值确实定与相关标准的比拟376.5.1 颗粒物376.5.2 染整油烟386.5.3 臭气浓度406.5.4 苯系物406.5.5 苯446.5.6 甲醛456.5.7 甲醇466.5.8 氯乙烯476.5.9 二甲基甲酰胺DMF476.5.10 挥发性有机物VOCs486.5.11 无组织排放要求496.5.12 指标限值汇总497、与国家标准的比拟517.1 国家现行相关标准517.2 本标准与相关标准的比拟518、达标的技术经济可行性分析538.1 技术可行性分析538.2 经济可行性分析538.3 社会和环境效益549、标准征求意见情况5710、附表58项目名称：纺织染整工业大气污染物排放标准主管部门：某某省环境保护厅主管科室：某某省环保厅科技与合作处编制单位：某某省环境保护科学设计研究院、某某省环境监测中心、柯桥区原某某县环境保护监测站1、项目背景1.1 任务来源为更好的落实国家重点区域大气污染物防治“十二五规划和某某省大气复合污染防治实施方案与某某省清洁空气行动方案，为纺织染整工业大气污染物排放控制提供操作性强的管理依据，省环保厅于2011下达了纺织染整工业工艺大气污染物排放标准编制任务。项目承当单位为省环科院，项目协作单位为某某省环境监测中心和某某县环境保护监测站。1.2 工作过程2011年10-12月，项目组对企业和省、某某县监测站等单位进展纺织染整大气污染物排放标准前期调研，了解我省印染定型机数量、环评对印染废气要求、目前主流的废气处理方法、废气来源、废气监测等方面的具体情况。2012年1月6日，项目组召开第一次讨论会，对项目分工和进度安排作了总体部署，并充分讨论了标准制订过程中可能遇到的问题和须知事项。2012年3月，项目组召开第二次讨论会，主要针对纺织染整大气污染物采样过程中应注意的问题进展了探讨，确定了关于油烟、颗粒物、臭气浓度等污染物的具体采样和测定方法。2012年4-12月，项目组对我省某某地区生产涤棉TC布、化纤、复合面料、涂层、混纺、针织等数家企业进展实地走访和现场调研，并选取了5家具有代表性的企业进展现场监测，获取企业排污的一手数据。2013年3月，项目组赴省印染协会调研，就我省纺织染整行业规模、企业竞争力、设备先进程度、废气治理技术等内容与行业协会工作人员进展了多方面、多层次的交流。2013年5月，项目组对我省余杭、萧山地区的纺织染整企业进展调研对丝绸、棉麻、涂层、化纤等印染整理工序以与相应的处理技术作深入的了解。并选取了1家箱包布涂层企业进展现场监测。2013年7月17日，地方强制性标准纺织染整工业大气污染物排放标准立项建议通过专家论证。专家建议本标准与国家正在开展的相关标准做好衔接工作，并加强技术经济可行性分析论证。2013年7月26日，在某某省印染行业污染综合整治暨废气排放标准研讨会上，初步介绍了本标准的制定情况与具体限值要求。2013年8月，根据立项论证会的建议要求，对标准文本和编制说明做了进一步的修改和完善。2013年9月，对某某市秀洲区、某某市南浔区、某某某某湾工业园区的纺织染整情况进展调研。了解定型机废气整治情况，涂层企业生产概况、废气治理情况等。2013年10月25日，召开了关于地方强制性标准纺织染整工业大气污染物排放标准研讨会，会上充分讨论了标准中指标项目和限值设定的合理性，并对标准草案中的指标项目和限值提出了修改意见。2013年11月，根据标准研讨会的相关意见和建议，对标准文本和编制说明进展了修改和完善。并于11月11日在某某省环保厅对标准文本和编制说明在省内公开进展征求意见。2013年12月7日，该项标准完成征求意见，共收到11份，涉与多个方面。根据标准征求意见相关内容进展汇总并答复。并根据意见的相关内容对标准文本和编制说明进一步进展修改。2014年1月，对纺织染整工业大气污染物排放标准中油烟和颗粒物两项指标在某某进一步收集相关监测验收数据，并根据实际二级静电处理效果，对标准文本和编制说明进展修改。2014年2月20日，省环保厅组织召开纺织染整工业大气污染物排放标准送审稿讨论会，邀请省质监局标准处与相关纺织染整的领域专家就征求意见后修改的标准文本和编制说明进展进一步的、深入的探讨，特别针对标准指标项目和限值的合理性。2014年3月，根据2月份研讨会专家意见和建议，对标准文本和编制说明进展修改，形成标准文本和编制说明的正式报批稿。2、纺织染整行业概况2.1 我省纺织染整行业概况与分布作为纺织染整行业大省，近些年我省纺织染整行业得到飞速的开展。截止2012年12月，我省印染布产量达334.88亿米，占全国总量的59.16%，产量连续数年位居全国第一，远超某某、某某、某某等地，其中某某县年布产量就占全省的50%，接近占全国的30%。表2-1列举了我省近5年的印染布产量与全国占比。表2-1 某某省印染布生产量与占比情况20082009201020112012产量/亿米占全国比例/%同比/%另据 2012年某某省统计年鉴某某省统计年鉴统计，2011年我省规模以上的纺织业完成工业总产值5805.65亿元，利润总额280.09亿元，利税总额451.54亿元，分别占全省工业的10.3%、8.44%和8.26%；分别占全省轻工业的26.4%、22.2%和20.5%。亿元亿元亿元亿元，利润总额166.73亿元，利税总额257.74亿元，分别占比规模以上纺织业工业的50.1%、59.5%、57.1%。根据2010年某某省污普数据统计，我省共有印染企业2434家，主要分布在某某、某某、某某、某某、某某等地详见表2-2，并形成明显的企业集聚区。其中，可统计的印染加工企业1208家，占比49.6%，主要有棉、化纤纺织与印染精加工、毛染整精加工和丝印染精加工三块组成。其中，棉、化纤纺织与印染精加工企业共1039家，占比83.5%。印染加工企业在我省分布如图2-1所示。另外，我省纺织产品特征分布也十分显著。其中，某某以针织印染为主；某某以化纤梭织染色布为主；萧山以棉布、化纤梭织、涤纶为主；某某以梭织、纯棉品染色为主；某某以绒类织物为主；余杭以纱线、装饰布为主；桐乡以羊毛衫染色为主；江山以印花产品为主。另外，据印染协会介绍我省印染加工企业以代加工为主，占到80%左右；全省新型小浴比的溢流染色机占20%，气流染色机的比重约10%，而大浴比1:10的溢流染色机仍高达70%。表2-2 某某省纺织印染企业区域分布情况一览表地区某某某某某某某某某某某某某某某某某某某某某某占比10%8%4%23%19%19%9%0.8%0.2%6%1%图2-1 某某省印染加工企业分布情况根据2010年某某省污普数据统计结果，全省印染企业共排放污水564462156吨，占全省工业废水排放量的25.96%；排放化学需氧量54204.41吨，占全省COD排放量的29.37%；氨氮排放量4425.43吨，占全省氨氮排放量的35.28%，但印染总产值仅占全省工业总产值的12.1%，凸显其高污染。各区域污染物排放与产值分布见表2-3。表2-3 某某省纺织印染企业污染物排放占比地区某某某某某某某某某某某某某某某某某某某某某某污水量19.29%10.89%1.55%16.24%9.05%35.84%4.87%0.50%0.11%0.84%0.81%COD20.0%10.0%2.0%16.0%8.0%36.0%4.0%1.0%0.2%0.8%2.0%氨氮10.0%10.0%4.0%29.0%6.0%33.0%4.0%0.5%0.5%1.0%2.0%2.2 纺织染整行业相关政策、标准一国家层面作为重污染行业，国家在“十一五和“十二五期间相继出台了一系列政策与标准。其中， 开展改革委2008年第14号公告公布印染行业准入条件于2008年发布，并于2010年进展了修订，颁布了 印染行业准入条件2010年修订版工消费2010第93号印染行业准入条件2010年修订版。规定了印染废水原如此上应自行处理或接入集中工业废水处理设施，不得接入城镇污水处理系统；拉幅定形设备要具有废气净化和余热回收装置。 工业转型升级规划2010-2015年国发201147号工业转型升级规划2011-2015年要求加强印染行业水污染治理，削减化学需氧量与氨氮排放量。国民经济和社会开展第十二个五年规划纲要提出主要污染物COD排放总量和氨氮排放总量分别减少8%和10%的约束性指标，其中纺织印染等重点行业削减比例不低于10%，长三角和珠三角等重点区域严格控制新建纺织印染等单纯扩大产能项目。纺织工业“十二五开展规划提出要开展结构优化、技术先进、绿色环保、附加值高、吸附就业能力强的现代化纺织工业体系。此外，国家在环境保护标准方面也发布了一系列标准，详见表2-4。表2-4 纺织染整行业环境保护标准标准类型标准名称阶段清洁生产标准纺织业棉印染HJ/T 185-2006颁布化纤行业氨纶HJ/T 359-2007化纤行业涤纶HJ/T 429-2008进口废物环境保护标准纺织品废物 试行排放标准纺织染整工业水污染物排放标准GB4287-2012颁布毛纺工业水污染物排放标准GB28937-2012麻纺工业水污染物排放标准GB28938-2012缫丝工业水污染物排放标准GB28936-2012环境标志产品技术要求毛纺织品HJ/T 309-2006颁布生态纺织品HJ/T 307-2006技术规X纺织染整工业废水治理工程技术规XHJ 471-2009颁布建设项目竣工验收环境保护验收技术规X 纺织染整征求意见技术政策印染行业废水污染防治技术政策环发2001118号颁布其中，为落实国家环境保护规划、环境保护管理和执法工作的需要，以与为促进地区经济与环境协调开展，推动经济结构的调整和经济增长方式的转变，引导纺织染整生产工艺和污染治理技术的开展方向，国家于2012年对纺织染整工业水污染物排放标准GB 4287-1992进展修订。在原有的根底上，增加了控制排放的污染物项目，提高了污染物排放控制要求。其中要求现有和新建企业间接排放COD、氨氮和总磷指标限值分别要达到200mg/L、20mg/L、和mg/L。二地方层面印染行业一直是我省重点治理行业，在国家印染行业准入条件2008版的根底上，某某依据地方特色提出了 某某省印染产业环境准入指导意见浙环发200919号某某省印染产业环境准入指导意见。之后发布了 某某省推进信息化和工业化融合行动计划印染行业专项行动2010-2012年浙经信信息2010431号某某省推进信息化和工业化融合行动计划印染行业专项行动2010-2012年、 关于十二五时期重污染高能耗行业深化整治促进提升的指导意见浙政发2011107号关于“十二五时期重污染高能耗行业深化整治促进提升的指导意见、 “811生态文明建设推进展动方案浙委办201142号“811生态文明建设推进展动方案等一系列文件和政策。在不断强化印染行业水污染物治理的同时，更为密切地关注印染废气的治理，逐步实现由“治水向“治气的转变。其中， 某某省清洁空气行动方案浙政发201027号某某省清洁空气行动方案要求，加强印染行业大气污染防治工作，实现企业污染物排放口与厂界双达标。并要求在2012年前，所有印染企业须完成定型机废气净化设施建设，以加强印染行业有机废气污染的控制。另外， 某某省印染造纸制革化工等行业整治提升方案浙环发201260号某某省印染造纸制革化工等行业整治提升方案明确规定定型机烟气应进展有效收集处置，油剂回收率90%以上；车间内无明显的定型机烟雾和刺激性气味，空气质量满足工业企业设计卫生标准和工作场所有害因素职业接触限值要求。此外，为更好得贯彻落实重点区域大气污染物防治“十二五规划和某某省大气复合污染防治实施方案而编制的某某省VOCs污染整治实施方案征求意见稿中明确要求2013年全省全面完成印染行业定型机废气整治，定型机烟气有效收集处置，油剂回收率90%以上，废气收集率90%以上，总颗粒物的去除率应达到80%，油烟去除率应达到75%以上。2013年浙生态办发布的某某省大气污染物防治2013年实施方案浙生态办20131号要求，2013年底完成1200家以上印染企业定型机废气深度治理。印染集聚区某某县对废气的整治力度最大，先后启动了三轮“蓝天行动，要求全县所有定型机必须在2014年底前安装完成废气静电二级处理装置；并结合某某县的实际情况出台了印染行业定型机废气排放限值DB 330621/T001-2013地方标准，规定了定型机废气最高允许排放颗粒物浓度不超过30mg/m3，油烟浓度不超过40mg/m3。图2-2汇总了我省印染定型机废气治理的历程。另外，我省其他地区县市根据省里的相关文件要求也加大了对纺织染整废气的整治工作，如某某秀洲、某某南浔等地区也明确规定了定型机废气必须增加二级静电处理设施。0607080910111213某某县开展印染行业定型机废气污染专项整治工作“蓝天行动，要求安装废气净化装置，收集率应达到90%以上，总颗粒物去除率达80%，油烟去除率达75%。某某市开展对市区印染行业定型机废气整治。要求07年6月底所有印染企业的定型机都必须配套定型机废气净化设施。某某省印染产业环境准入指导意见要求必须对定型机废气进展有效治理，回收油剂和废气的热能。某某省清洁空气行动方案，2012年底前所有印染企业必须完成定型机废气净化设施建设。某某省印染造纸制革化工等行业整治提升方案要求定型机烟气应进展有效收集处置，油剂回收率90%以上。某某县出台印染行业定型机废气排放限值DB330621/T001-2013。要求颗粒物和油烟最高允许排放浓度分别不超过30 mg/m3和40mg/m3。图2-2 某某省印染定型机废气整治情况3、标准制订的必要性分析3.1 纺织染整行业存在较为严重的污染隐患印染行业在带来一定经济、社会效益的同时也造成了较为严重的大气环境污染问题。定型机烘房中产生大量的高温气体，其中含有机油分、染料、染料助剂、润滑油、纤维类细颗粒物等污染物质。这些污染物的大量排放直接或间接导致了“雾霾等大气污染问题的频发，威胁群众身体健康，影响环境安全。此外，定型机废气存在严重的刺鼻气味，一直是群众投诉的焦点。2008-2010年，省级环保部门共收到针对纺织印染企业大气污染的投诉案件7、11和27起，分别占到当年大气污染投诉数案件的2.7%，4.6%和4.6%。纺织印染行业的投诉频率在工业行业中处于高位。鉴于印染行业所存造成的环境问题，本行业的污染防控在我省的两轮“811行动方案、清洁空气行动计划以与节能减排等工作中均被列为重点工作内容。3.2 现行国家标准不能满足我省行业环境监管的需求目前，我国已加严了纺织染整行业水污染物排放标准，并于2012年颁布了纺织染整工业水污染物排放标准GB 4287-2012、缫丝工业水污染物排放标准GB 28936-2012、毛纺工业水污染物排放标准GB 28937-2012、麻纺工业水污染物排放标准GB 28938-2012四项水污染物排放标准。但是相关的大气污染物排放标准仍为空白，亟需出台相关标准对其实施污染物控制。 关于征集2013年国家环保标准制修订项目承当单位的通知环办函20121023号虽然纺织印染工业大气污染物排放标准已被列入2013年国家环保标准制修订计划，但仍需数年才能颁布实施。而目前对于印染行业大气污染物排放标准我省主要援用大气污染物综合排放标准GB 16297-1996和饮食业油烟排放标准试行GB 18483-2001，对油烟和颗粒物两项指标的去除率进展控制；局部地区也控制非甲烷总烃指标项目。但是对于GB 16297-1996标准，一来发布时间久远，而来属于综合型排放标准，针对性不强，且相关的指标项目限值略为宽松；也未能对印染行业废气中的诸多特征污染因子进展有效的监管，尤其是低浓度、高环境和人体健康危害的挥发性有毒有害物质。对于GB 18483-2001标准，主要是针对饮食业油烟，与印染行业废气中的油烟是有着本质的区别，其油性物质的组成成分是不一样的。由此可见，当前执行援用的大气污染物排放标准是远远不能满足我省大气污染物防治和环境监管的需求，亟需制订地方纺织染整工业大气污染物排放标准。3.3 纺织染整行业自身健康开展的需求纺织染整行业在我省高度集聚，使我省年产布量逐年增加。在产生良好的经济效益的同时，也带来了严重的环境污染。“十一五期间我省环境保护虽然取得了积极进展，但是环境形势依然严峻，历史遗留的问题仍未解决，环境保护工作仍面临许多困难与挑战。“十二五社会经济开展将以转变经济开展方式为主线，意味着我省纺织染整行业将从数量效益型增长向质量效益型增长的转变。通过本标准的制订，一方面能为环境管理部门提供对行业监管的技术依据，淘汰一些工艺技术落后，效益低的企业，优化我省的经济结构；另一方面也能为我省大气污染防治，改善大气环境质量、增强环境污染事故预防能力等方面起到积极的作用。4、总体思路、编制原如此与技术路线4.1 总体思路通过文献调研、实地走访调研、现场监测、研讨会等方式，多方面准确、详细地了解我省印染行业根本概况包括省内印染企业的分布状况、年产量等、企业产排污情况、先进污染防治技术、污染治理本钱与现状。参照国内外先进的污染控制经验，并结合我省实际情况，在符合相关国家法律法规的根底上，制订符合某某省纺织染整行业特点的大气污染物排放标准。4.2 编制原如此1、与国家相关法律法规和标准相衔接。某某省地方标准纺织染整工业大气污染物排放标准的制订必须以国家与某某省环境保护相关法律、法规、政策和规章为依据。符合地方环境质量标准和污染物排放标准备案管理方法、环境标准管理方法的相关要求；与国家发布的大气污染物综合排放标准、恶臭污染物排放标准等相关标准相衔接；与行业技术政策、污染防治要求相适应。2、强化标准的可操作性。兼顾经济技术和实际操作的可行性。对现有企业，按照省内具有代表性先进企业所能达到的污染物治理水平制订排放限值；对于新建企业，以国内外先进污染物治理技术和管理水平为依据，并结合人体健康风险分析，制订排放标准限值。根据生产工序特点，分别制订相应的特征污染物排放限值要求。3、综合和单一指标兼顾。目前，国家与地方层面均未有专门针对印染行业大气污染物排放的控制标准，我省制订纺织染整行业大气污染物排放标准尚属国内首例。鉴于该行业涉与大气污染物种类繁多，在标准制订初级阶段，可选用综合性指标染整油烟、苯系物、臭气浓度、VOCs等和危害较大的单一指标苯、甲醛等作为控制指标。4、分类控制。鉴于目前纺织染整工业中后整理工序较多，不同后整理工序产生的废气污染差异性较大。因此，本标准对后整理工序进展分类控制，将高污染型的涂层整理为单独归纳为一类。5、加强大气污染防治控制要求。为降低大气污染物的无组织排放，提出工艺废气收集收集率的要求；为防止处理过程中通过稀释方式达标排放，提出废气处理设施进出口标干风量变化率的控制要求。为加强对大气环境容量小、生态环境脆弱的重点地区大气污染控制，增设了特别排放限值。4.3 技术路线标准制订的技术路线图见4-1。行业环境影响重点污染源调查国内外标准研究行业相关政策、法规研究资料研究现场调研实地监测经济技术评估生产工艺污染预防排放因子处理技术排放水平处理本钱标准限值论证和确定环境效益预测图4-1 标准制订的技术路线5、纺织染整行业产排污与污染防治技术分析5.1 行业主要生产工艺与产污分析5.1.1 原辅料分析一染整原辅材料印染行业所用的原辅料主要包括四大类，分别是纺织纤维、染料、印染助剂与有机硅油。其中，纺织纤维直接影响印染过程中所使用染料和印染助剂，也间接影响了后整理过程中废气的成分和含量。另外，有机硅油也是后整理废气中重要的污染物来源。1纺织纤维根据纤维的来源和生产工艺，可将纤维分为天然纤维和化学纤维。其中天然纤维是自然界原有的或经人工培植的植物上、人工饲养的动物上直接取得的纺织纤维。一般包括植物纤维、动物纤维和矿物纤维。化学纤维如此是用天然或人工合成的高分子化合物为原料，经过制备纺丝原液、纺丝和后处理等工序制得的具有纺织性能的纤维。可分为人造纤维再生纤维、合成纤维、无机纤维。具体的纺织纤维见表5-1。表5-1 纺织纤维分类与成分天然纤维植物纤维纤维素种子纤维棉、木棉等叶纤维剑麻、蕉麻等茎纤维苎麻、亚麻、大麻、黄麻等动物纤维蛋白质毛发类绵羊毛、山羊毛、骆驼毛、兔毛、牦牛毛等腺分泌物桑蚕丝、柞蚕丝等矿物纤维无机物无机金属硅酸盐类，如石棉纤维等化学纤维人造纤维再生纤维素纤维粘胶纤维、醋酸纤维等再生蛋白质纤维大豆纤维、花生纤维等合成纤维普通合成纤维涤纶、棉纶、晴纶、丙纶、维纶、氯纶等特种合成纤维芳纶、氨纶、碳纤维等无机纤维玻璃纤维、金属纤维等2染料按照染料性质和应用方法，可将染料分为直接染料、酸性染料、分散染料、活性染料反响染料、复原染料、阳离子染料、冰染料不溶性偶氮染料、缩聚染料、氧化染料、硫化染料、酞菁染料等十余种。表5-2汇总了不同染料性能与应用类别。表5-2 染料主要性能与应用类别染料类别主要性能适用对象棉麻丝毛锦涤腈直接染料能直接溶于水，使用方便，色泽浓暗，色谱齐全，价格廉价，色牢度较差活性染料能直接溶于水，使用方便，色泽鲜艳，色谱齐全，价格适中，湿处理牢度优良不溶性偶氮染料不能直接溶于水，使用起来较繁复，色泽浓艳，色谱不全缺绿，价格低廉，色牢度良好复原染料不能直接溶于水，使用起来繁复，色泽鲜艳，色谱不全，价格昂贵，色牢度优秀可溶性复原染料能直接溶于水，使用方便，色泽淡艳，色谱不全，价格昂贵，色牢度优秀硫化染料不能直接溶于水，使用起来较繁复，色谱不全，色泽浓暗，色谱齐全，价格低廉，色牢度良好酸性染料能直接溶于水，使用方便，色泽较艳，色谱齐全，价格适中，色牢度良好酸性媒染料与酸性含媒染料能直接溶于水，使用较方便，色泽较暗，色谱不全，价格适中，色牢度优良分散染料微溶于水，染色困难，色泽较艳，色谱齐全，价格较高，色牢度优良阳离子染料能直接溶于水，使用方便，色泽浓艳，色谱齐全，价格适中，色牢度优良3印染助剂印染助剂是指在纤维纺织加工过程中，纺织品前处理、染色、印花、后整理与染料后处理过程中使用的除染料和通用化学品如无机或有机的酸、碱和盐以外的物质的总称。主要可划分为前处理助剂、染色助剂、印花助剂和后整理助剂。表5-3列举了不同工艺阶段所需的各类助剂。表5-3 印染过程中所使用的各类助剂工艺阶段助剂名称前处理阶段净洗剂洗涤剂、助洗剂、干洗剂、抗再沉积剂、湿润剂、再湿润剂、渗透剂、退浆剂、精炼剂、精炼助剂、脱胶剂、脱脂剂、漂白剂、漂白助剂、漂白稳定剂、漂白催化剂、上蓝剂、丝光剂、丝光助剂、螯合分散剂、酶制剂、脱氯剂、双氧水去除剂、碱减量促进剂染色阶段乳化剂、消泡剂、发泡剂、泡沫增效剂、泡沫稳定剂、稳定剂、均染剂、促染剂、缓染剂、防泳移剂、膨化剂、媒染剂、氧化剂、防氧化剂、复原剂、防复原剂、固色剂、剥色剂、增效剂、增艳剂、增深剂、缚酸剂、稀酸剂、缚碱剂、胶溶剂印花阶段黏合剂、增稠剂、交联剂、黏度改良剂、黏度稳定剂、乳化稀释剂、拔染剂、防染剂防印剂、保护性氧化剂、皂洗剂、稀释剂、辅助剂后整理阶段柔软整理剂、涂层整理剂、树脂整理剂、防缩整理剂、防皱整理剂、免烫整理剂、耐久压烫整理剂、硬挺剂、吸湿排汗整理剂、亲水整理剂、抗静电整理剂、阻燃剂、防水剂、拒水剂、拒油剂、易去污整理剂、抗菌防臭整理剂、防腐剂、防霉整理剂、防螨整理剂、防蛀剂、防虫剂、防紫外线整理剂、防滑移整理剂、防烟薰褪色整理剂、防起毛整理剂、防起球整理剂、抗起毛起球剂、防毡缩整理剂、缩绒剂、丝鸣增效剂、增亮剂、消光剂、遮光剂、增重剂、增溶剂常见用于印染助剂的化学物质详见表5-4。表5-4 常见助剂的化学物质助剂名称化学物质渗透剂蓖麻油酸丁硫酸酯、丁基萘磺酸钠盐、琥珀酸二辛酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、辛醇硫酸酯等乳化剂非离子外表活性剂复原剂保险粉连二亚硫酸钠、吊白块甲醛次硫酸氢钠、二氧化硫脲等氧化剂间硝基苯磺酸钠等固色剂胺盐和高分子季铵盐等分散剂磺化油太古油、土耳其油、烷基或长链酰胺基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、油酰基聚胺基羧酸盐等均染剂聚氧乙烯醚类外表活性剂增稠剂高分子聚乙二醇双醚或双酯或由丙烯酸酯共聚的聚丙烯酸酯黏合剂合成胶乳如丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、氯乙烯与丙烯酸酯等的共聚物；自交链基团的聚丙烯酸酯共聚物以与聚氨酯类树脂整理剂脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、二羟甲基次乙烯脲树脂、二羟甲基二羟基乙烯脲树脂与双羟乙基砜抗静电剂聚丙烯酸、聚乙二醇酯与高分子两性化合物防霉蛀剂各种铜盐，以与有机酚的衍生物，如五氯酚铜、环烷酸铜、8-羟基喹啉铜以与二羟基二氯二苯基甲烷、水杨酰苯胺等消泡剂磷酸三丁酯、辛醇、有机硅的复配物等其中，备受关注的高危害物质甲醛、苯、甲苯等挥发性有机物都是来源于分散剂、固色剂、交联剂、印花浆、黏合剂等印染助剂在印染过程中的热分解。4有机硅油有机硅油是指在室温下保持液体状态的线性聚硅氧烷产品，一般无色或淡黄色、无味、无毒、不易挥发的液体。常温条件下为流动状态，且不单纯使用，常作为辅助材料。按其加工状况可分为一次产品和二次产品。前者是指加工前的硅油产品，包括羟基硅油、硅官能硅油、碳官能硅油和非活性改性硅油4大类。二次硅油产品是指以硅油为原料，配入增稠剂、外表活性剂、溶剂与添加剂等，并经特定工艺加工成的脂膏状物、乳液与溶液等产品，如硅脂、硅膏等。在纺织染整过程中可做织物的柔软剂、润滑剂、防水剂、整理剂等。另外，为获得不同成效的纺织品，也会添加其他功能的添加剂。二涂层和层压整理原辅材料随着功能性面料防水、抗菌、防紫外线等的大量使用，涂层工艺在印染行业面料处理中被广泛应用。相比拟于一般传统的后整理浸轧，其只处理织物外表，不透入织物内部，可节省化工原料；且主要采用轧光、涂布、烘燥等技术，可不用水洗，能节约大量用水；另外其对基布要求低，在纤维上可以不受品种限制等优势。目前，常见的家用涂层织物包括防水外套、消防员等防护服、浴淋、床垫套、阻燃装饰布、清洁桌布、窗帘衬里等；工业用涂层织物包括防水油布、救生衣、救生艇、飞机救生伞、气垫船密封裙缘、防护罩、遮阳篷、航行器和柔性容器，汽车、客车和火车坐套等。常见的层压织物有衣领、腰带、贴边、车顶内衬、行李箱等。涂层与层压的主要区别在于前者是将液态的涂层剂涂抹到基布上，而后者是将预先制备好的薄膜贴合于基布上。层压织物生产过程中主要用到层压材料、黏合剂与其相关的溶剂和助剂。其中层压材料有薄膜如PVC薄膜、PTFE薄膜等、聚氨酯泡沫体、聚烯烃泡沫体等。黏合剂可分为水性型、溶剂型和热溶性三种，其各自优缺点如表5-5所示。表5-5 常见纺织品涂层简介项目水性型溶剂型热熔型供给形式水溶液或分散在水中溶于溶剂粉体粒径不同、颗粒、凝胶、网状、薄膜优点不燃，使用安全，易清洁，易贮藏健康、安全方面问题少通常黏附性好、快干、拒水性好、容易“润湿材料外表清洁、无需烘干、无烟雾、许多情况下可即使黏合、贮存方便缺点需要大量能量用于烘干水分、处理速度慢、通常含固量低、耐洗性和耐湿性较差、有时不易“湿润并铺展于材料外表烟雾具有潜在毒害、需要进展萃取/排放处理、含有挥发性有机物、非环境友好性、有法令限制、需仔细加以保存、有火灾危险、需主要健康和安全问题初始生产本钱高、需用热使黏合性活化、“开放时间短，冷却后失去黏性、某些操作需很高的技巧本钱廉价到中等中等到昂贵通常颗粒状的廉价粉体的从廉价到中等网状的本钱从中等到昂贵薄膜的本钱从昂贵到非常昂贵凝胶状的从昂贵到非常昂贵涂层织物生产过程主要使用到涂层剂涂层整理剂或涂层胶与其相关助剂和溶剂。按照使用的分散介质不同可分为溶剂型和水基型。其中，溶剂型涂层剂成膜性好、耐水压高、烘燥快、含固量低等特性，但需要大量有机溶剂，如DMF、苯、甲苯等高环境危害、高毒性物质。水基型涂层剂虽耐水压低、烘燥慢、但无毒、不燃、使用安全、相对本钱较低，且对环境污染小。另外，按照涂层剂化学结构分，主要有聚丙烯酸酯类PA、聚氨酯类PU、聚氯乙烯类PVC、有机硅类、硅酮弹性体类、合成橡胶类如氯丁橡胶、丁腈橡胶等、聚四氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚乙烯等。表5-6主要列举了常见的4类涂层剂的特点、成分、合成原辅料等。表5-6 常见纺织品涂层简介名称优缺点制备方法合成原辅料成效/应用聚丙烯酸酯类PA优点：形成涂层不易泛黄、耐老化、透明度高、耐洗性好、粘着力强、生产本钱低。缺点：耐水压低、耐寒性和手感差、弹性低、易褶皱。无皂乳液聚合法、乳液聚合法、复配法等硬单体：甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等；软单体：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等；其他助剂：甲基丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙丙酯等防水透湿、阻燃、防风、遮阳、泡沫涂层等聚氨酯类PU优点：涂层弹性优异、手感柔软、强度高、耐磨、耐溶剂、耐低温、能形成多孔性薄膜、防水透湿性能好。缺点：本钱较高。共聚合法、预聚合-扩链法、复配法柔性链段：聚醚或聚酯等多元醇组成，如聚己二酸乙二醇酯刚性链段：二异氰酸酯组成，常用如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己烷基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯等抗菌、阻燃、耐磨、防水透湿、耐洗性等聚氯乙烯PVC优点：价格低廉、阻燃性高、气密性强等。缺点：使用助剂较多复配技术PVC：PVC糊树脂粉、助剂：邻苯二辛酯、硬脂酸锌、硬脂酸钡、氯化石蜡、三氧化二锑、邻苯二甲酸二辛酯、硬脂酸钙高防水、高阻燃、多色彩有机硅类聚硅氧烷类优点：强撕裂强度、透水汽性涂层、柔韧性和耐紫外线优异混配、改性聚硅氧烷：甲基硅油、含氢硅油、功能性硅油、环硅氧烷八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、烷氧基硅烷3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷其他添加剂：亚硫酸、氢卤酸、氨基磺酸、聚乙烯、聚丙烯、SiO2；异氰酸酯、丙烯酸类单体、二月桂酸二丁基锡等应用于雨衣、雨伞、航海服、滑雪衫、防护服等5.1.2 工艺流程、产排污节点与污染特征典型的化纤、混纺布、麻棉、涤棉布印染工艺流程和产污节点分别如图5-1、5-2和5-3所示。图5-1 典型化纤、混纺布印染工艺流程与产污节点图5-2 典型棉麻坯布染色工艺流程与产污节点图5-3 典型涤棉布印染工艺流程与产污节点从上述工艺流程来看，可将印染生产工艺流程分为坯布准备、前处理、后整理与成品包装四个阶段。其中，前处理和后整理是主要污染排放源。前处理包括烧毛、精炼、漂白、丝光等过程。烧毛指将织物通过火焰或在炙热的金属外表擦过，烧去外表绒毛的工艺过程，以保证后续对织物进展染整的工艺效果。此过程会因纤维燃烧产生一定的颗粒物。精炼、漂白、丝光、染色、固色等工艺过程为湿过程，操作温度也不高，一般不会产生废气，但是织物前处理废水和噪声的主要来源。此外，为了达到织物整理要求，还会有皂洗、水洗、烘干等过程。在烘干过程中，织物上附带的织物油、纺纱油、染料、精炼清洁用剂等会挥发，产生大气污染。此后，织物进入后整理工序，一般通过热定型机进展整理。由于定型机的高温作用180210，局部定型温度甚至高达280，使得吸附在织物外表的污染物受热大量挥发，造成严重的大气污染。主要产生有机废气、粒状污染物油烟和气溶胶等。最后的成品包装、入库过程很少有废气释放。涂层整理过程中会使用到大量的有机溶剂，特别溶剂型涂层，对大气污染较为严重。表5-7列举了不同涂层方式与其工艺流程。表5-7 不同涂层方式与其工艺流程涂层方式与定义工艺流程直接涂层：将涂层剂通过物理和机械方法直接均匀地涂布于织物外表而后使其成膜的方面，分干法和湿法涂层。干法：基布浸轧防水剂烘干轧光涂层烘干烘培成品湿法：基布预处理涂布溶剂型聚氨酯浆水浴凝固2030水洗轧光成品热熔涂层：将热塑性树脂加热熔融后涂布于基布，经冷却而粘着于基布外表的涂层工艺基布涂布熔融树脂冷却轧光成品粘合涂层：是将树脂薄膜与涂有粘合剂的基布叠合，经压轧而使其粘合成一体，或将树脂薄膜与高温熔融辊接触，使树脂薄膜外表熔融而后于基布叠合，再通过压轧而粘合成一体，形成的涂层薄膜较厚。基布涂布粘合剂烘干薄膜粘合烘培轧光成品转移涂层：先以涂层浆涂布于经有机硅处理过的转移纸，而后于基布叠合，在低X力下经烘干、轧平和冷却，然后使转移纸和涂层织物别离转移纸涂布涂层浆基布粘合烘干轧光冷却织物与转移纸别离成品图5-4 列举了某企业直接涂层的工艺流程和产污节点。图5-4某纺织企业直接涂层的工艺流程与产污流程织物层压加工方法主要包括黏合剂法、焰熔法、热熔层压法三种。1黏合剂层压属于湿法加工，黏合合剂要制成液体，利用涂敷、印刷、喷涂等方法实现织物与织物或织物与其他材料之间的层压。2焰熔层压是利用火焰加热把薄层聚氨酯泡沫塑料的外表熔化，生产粘性粒状含有异氰酸酯基团的物质。3热熔层压通过加热加压把织物和织物或其他材料黏合在一起。可分为两种不同形式：第一种使用黏合剂；第二种通过加热使基材黏合在一起。具体采用哪种方式取决于黏合剂的形式，包括薄膜、网、粉末或液体。目前，焰熔法由于聚氨酯燃烧产生具有潜在毒性的烟雾，在环保方面受到的压力越来越大。热熔型相对而言更清洁、消耗的能量更少，引发健康和安全问题更少，应用越来越为广泛。根据美国EPA和我国目前纺织染整废气环评等资料收集，纺织染整过程中可能涉与的大气污染物质，包括甲醇、甲醛、乙酸乙烯酯、乙二醇醚、1,4-二氧杂环乙烷、乙二醇、1,2,4-三氯苯、甲苯、联苯、氨、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸乙酯、乙烯乙二醇、四氯乙烯、三乙胺、二甲苯、甲乙酮、二氯甲烷、甲基异丁基酮、氯乙烯、乙二醇乙醚、苯酚、乙酸乙酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、丙酮、DMF、丁酮、苯胺、以与其他的醇、酯、脂肪族碳氢化合物。表5-8列举了染整过程中可能产物的大气污染物物化和毒理性质。表5-8 纺织染整工业可能产生大气污染物物化和毒理性质编号名称CAS沸点室温蒸气压mm HgIARCLD50mg/kg毒性级别1甲醛50-00-052371800大鼠经口高毒2氯乙烯75-01-4346.53251500大鼠经口中毒31,3丁二烯106-99-018632115480大鼠口服中毒4苯71-43-213306大鼠经口中毒5四氯乙烯127-18-412113202A3005大鼠经口中毒6乙酸乙烯酯108-05-472-7388202B2900大鼠经口低毒71,4-二氧杂环乙烷123-91-127202B7120大鼠经口微毒8苯乙烯100-42-5145-1462B5000大鼠经口中毒9丙烯腈107-13-186202B78大鼠口服高毒10丙烯酸乙酯140-88-531202B800大鼠经口中毒11二氯甲烷75-09-224.45 psi552B1600-2000大鼠经口中毒12甲基异丁基酮108-10-1117-11815202B2080大鼠经口中毒13甲苯108-88-3111222035500大鼠经口中毒14二甲苯1330-20-7137-14034300大鼠经口中毒15苯酚108-95-21820.09psi553317大鼠经口高毒16丙烯酸丁酯141-32-261-633.3203900大鼠经口中毒17二甲基甲酰胺DMF68-12-21532.72034000大鼠经口中毒18苯胺62-53-31840.7253442大鼠经口高毒19氯化氢7647-01-0573中毒20乙烯74-85-1-10435.04atm203低毒21甲醇67-56-1410505628大鼠经口低毒22乙二醇107-21-1196-1980.08204700大鼠经口中毒231,2,4-三氯苯120-82-1214140756大鼠口服高毒24联苯92-52-42559.46115503280大鼠经口低毒25氨7664-41-78.75 atm21350大鼠经口低毒26乙烯乙二醇111-55-7196-1980.2206860大鼠经口低毒27三乙胺121-44-89051.7520460大鼠经口中毒28乙二醇乙醚110-80-51353.8203460大鼠经口中毒29乙酸乙酯141-78-673205620大鼠经口中毒30丙酮67-64-156184205800大鼠经口中毒31丁酮78-93-38071203400大鼠经口中毒321,2-二氯乙烯540-59-048-605.32psi20770大鼠经口中毒33三氯乙烯201-167-48760102402大鼠经口中毒另外，根据我国纺织印染业职业病危害预防控制指南GBZ/T 212-2008，印染生产过程会产生如表5-9中所述的职业病危害因素。表5-9 印染行业存在的职业危害因素车间工序岗位工种职业病危害因素前处理烧毛高温、汽油、一氧化碳退浆、煮炼、丝光氢氧化钠、高温、高湿漂白印染前处理氯漂工序氯气、高温高湿开幅、轧水、烘干高温高湿丝印染的精炼、丝脱胶工作碳酸钠纯碱染色称料磅料、配料液有毒染化料、助剂染色高温、高湿、苯胺、氮氧化物、氨、硫酸、甲醛、硫化氢整理拉毛棉尘、噪声防水整理铅化合物、乙醇、环氧树脂、高温、高湿防缩整理硫酸、锰化合物、高温、高湿印染织物涂层整理甲苯、二甲苯、四氯化碳、二甲基甲酰胺、汽油、醋酸乙酯、高温、高湿液氨整理氨、高温、高湿树脂整理甲醛、高温、高湿漂洗、烘干高温、高湿印花称料、色浆调制有毒染化料、助料花筒雕刻、制版网硝酸、盐酸、铬酸盐、乙醇印花甲醛、苯、甲苯、二甲苯、苯胺、氨、氮氧化物烘干、汽蒸、水洗、定型高温高湿上表中主要所列的职业危害大多数是产生于印染过程中的无组织排放，也意味着织物外表会吸附着上述有机污染物。在后整理过程中，织物外表的污染物质在定型机的高温作用下挥发形成含有毒有害物质的废气。此外，通过调研分析，可总结出印染定型机废气具有以下的特点。分别是1废气排放温度高，一般介于100155之间；2废气含油颗粒物高，粘稠性强，且以冷凝性粒子为主；3废气无机污染物CO、CO2、HCl等浓度低，局部可低于检出限；4废气中颗粒物粒径小，多数是不足1m的油烟颗粒物；5废气有机污染成分复杂多变醛、酮、杂环化合物等，浓度略偏低涂层整理除外。5.2 行业产排污现状本研究主要通过历史监测数据统计、现场企业调研与监测等方式了解印染行业定型机废气的实际排污现状。表5-10汇总了某某县150家印染企业，700余台定型机废气处理设施进出口定型机油烟、颗粒物浓度和去除效率。其中，按照现阶段某某县对定型机废气排放要求颗粒物的去除率应达到80%，油烟去除率应达到75%，不合格的定型机仅占2.7%。表5-10 历史监测性数据统计 mg/m3指标项目颗粒物油烟进口X围中值均值出口X围2.08300中值均值去除率X围中值均值表5-11和表5-12汇总了现场调研监测企业定型机废气排放监测数据。表5-11 现场调研监测企业定型机废气排放监测数据 mg/m3，除臭气浓度外指标项目臭气浓度非甲烷总烃颗粒物油烟A企业进口X围11.941均值出口X围1745507.5223均值去除率%B企业进口X围51.5125均值出口X围74174均值去除率%C企业进口X围35.81350均值出口X围234550均值去除率%D企业进口X围10217335104均值出口X围234417均值去除率%E企业出口X围234550均值F企业出口X围23455053.8948均值382表5-12 现场调研监测企业废气处理设施排放口有机污染物监测数据mg/m3指标项目苯丙烯酸乙酯二甲苯甲苯甲醇三氯苯三乙胺四氯乙烯苯乙烯甲醛联苯氯化氢A企业X围均值B企业X围均值C企业X围均值D企业X围均值E企业X围