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羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁薇薁羃肄蒃薀肅艿莈蕿螅肂芄薈袇芈膀薇羀肀葿蚇虿芆莅蚆螁聿芁蚅羄芄芇蚄肆膇薆蚃螆羀蒂蚂袈膅莈蚁羀羈芄蚁蚀膄膀螀螂羆蒈蝿袅膂莄螈肇羅莀螇螇芀芆螆衿肃薅螅羁芈蒁螅肄肁莇螄螃芇芃蒀袅肀腿葿羈芅蒇葿蚇肈蒃蒈袀莃荿蒇羂膆芅蒆肄罿薄蒅螄膄蒀蒄袆羇莆薃罿膃节薃蚈羆膈薂螁膁膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈肆芄芇袃羂芃荿蚆袈节蒁袂螄芁蚃蚄膃芀莃薇聿芀蒅螃羅艿薈薅袁芈芇螁螇莇莀薄肆莆蒂蝿羂莅薄薂袈莅莄螇袄莄蒆蚀膂莃蕿袆肈莂蚁虿羄莁莁袄袀羈蒃蚇螆肇薅袂肅肆芅蚅肁肅蒇袁羇肄蕿螃袃肃蚂薆膁肂莁螂肇肂蒄薅羃膁薆螀衿膀芆薃螅腿莈螈膄膈薀薁肀膇蚃袇羆膆莂虿袂膆蒅袅螈膅薇蚈 9909年全国化学奥林匹克竞赛初赛试题分类汇编化学热力学1.(06年初赛)第3题（8分）下面四张图是用计算机制作的在密闭容器里，在不同条件下进行的异构化反应 XY 的进程图解。图中的“”是X，“”是Y。 A B C D31 图中的纵坐标表示 （填入物理量，下同）；横坐标表示 。32 平衡常数K最小的图是 。33 平衡常数K最大的图是 。34 平衡常数K = 1的图是 。2.(06年初赛)第5题（6分）配制KI(0.100molL-1)I2的水溶液，用0.100molL-1 Na2S2O3标准溶液测得c(I2)4.8510-3 molL-1。量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)2.6010-3 molL-1。已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85 : 1。求水溶液中I2II3的平衡常数。3.(06年初赛)第12题（10分）有人设计了如下甲醇（methanol）合成工艺：其中，为甲烷气源，压强250.0kPa，温度25oC，流速55.0 m3s-1。为水蒸气源，压强200.0kPa,温度150oC，流速150.0 m3s-1。合成气和剩余反应物的混合物经管路进入25oC的冷凝器(condenser)，冷凝物由管路流出。在B中合成的甲醇和剩余反应物的混合物经进入25oC的冷凝器，甲醇冷凝后经管路流出，其密度为0.791gmL-1。121 分别写出在步骤A和步骤B中所发生的化学反应的方程式。122 假定：所有气体皆为理想气体，在步骤A和B中完全转化，气液在冷凝器中完全分离，计算经步骤A和步骤B后，在一秒钟内剩余物的量。123 实际上，在步骤B中CO的转化率只有三分之二。计算在管路中CO、H2和CH3OH的分压（总压强为10.0MPa）。124 当甲醇反应器足够大，反应达到平衡，管路中的各气体的分压服从方程式中MPa，计算平衡常数。4.(04年初赛)第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa如下表所示：气体吸入气体呼出气体7927475848213281546340373266762651请将各种气体的分子式填入上表。2指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。5.(03年初赛)第10题（12分）美国Monsando公司生产了一种除草剂，结构如右图，酸式电离常数如下：Pka1 0.8，pKa2 2.3，pKa3 6.0，pKa4 11.0。与它配套出售的是转基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的种子，转入了抗御该除草剂的基因，喷洒该除草剂后其他植物全部死光，唯独这些作物茁壮成长，由此该除草剂得名roundup，可意译为“一扫光”。这四种转基因作物已在美国大量种植，并已向我国和巴西等国大量出口，但欧洲至今禁止进口。1Roundup为无色晶体，熔点高达200，根据如上结构式进行的分子间作用力（包括氢键）的计算，不能解释其高熔点。试问：Roundup在晶体中以什么型式存在？写出它的结构式。2加热至200230，Roundup先熔化，后固化，得到一种极易溶于水的双聚体A，其中有酰胺键，在316高温下仍稳定存在，但在无机强酸存在下回流，重新转化为Roundup。画出A的结构式。3Roundup的植物韧皮的体液的pH约为8；木质部和细胞内液的pH为56。试写出Roundop后三级电离的方程式（方程式中的型体附加标注），并问：Roundup在植物动皮液和细胞内液的主要存在型体（用你定义的表达）。提示：通常羧酸的电离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间。电离方程式：w.w.w.k.s.5.u.c.o.m植物动皮液的主要型体： 细胞内液的主要型体：4只有把Roundup转化为它的衍生物，才能测定它的pK1，问：这种衍生物是什么？6.(02年初赛)第9题（8分）Xe和F2反应，可得三种氟化物，视反应条件而定。下图表述的是将0.125mol/L Xe和1.225mol/L F2为始态得到的生成物在平衡体系内的分压与反应温度的关系。1应在什么温度下制备XeF6和XeF4？2Xe和F2生成XeF6和XeF4，哪个反应放热更多？生成 的反应放热更多。理由：3为有效地制备XeF2，应在什么反应条件下为好？简述理由。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m7.(02年初赛)第13题（11分）离子液体是常温下呈液态的离子化合物，已知品种几十种，是一类“绿色溶剂”。据2002年4月的一篇报道，最近有人进行了用离子液体溶解木浆纤维素的实验，结果如下表所示：向溶解了纤维素的离子液体添加约1.0%（质量）的水，纤维素会从离子液体中析出而再生；再生纤维素跟原料纤维素的聚合度相近；纤维素分子是葡萄糖（C6H12O6）的缩合高分子，可粗略地表示如下图，它们以平行成束的高级结构形成纤维；葡萄糖缩合不改变葡萄糖环的结构；纤维素溶于离子溶液又从离子液体中析出，基本结构不变。n4001000 表木浆纤维在离子液体中的溶解性离子液体溶解条件溶解度（质量%）C4minCl加热到10010%C4minCl微波加热25%，清澈透明C4minBr微波加热57%C4minSCN微波加热57%C4minBF4微波加热不溶解C4minPF4微波加热不溶解C6minCl微波加热5%C8minCl微波加热微溶表中C4minCl是1（正）丁基3甲基咪唑正一价离子的代号，“咪唑”的结构如右上图所示。回答如下问题：1在下面的方框中画出以C4min为代号的离子的结构式。2符号C6min和C8min里的C6和C8代表什么？答： 和 。3根据上表所示在相同条件下纤维素溶于离子液体的差异可见，纤维素溶于离子液体的主要原因是纤维素分子与离子液体中的 之间形成了 键；纤维素在C4minCl、C4minBr、C4minBF4中的溶解性下降可用 来解释，而纤维素在C4minCl、C6minCl和C8minCl中溶解度下降是由于 的摩尔分数 。4在离子液体中加入水会使纤维素在离子液体里的溶解度下降，可解释为： 。5假设在C4minCl里溶解了25%的聚合度n500的纤维素，试估算，向该体系添加1.0%（质量）的水，占整个体系的摩尔分数多少？假设添水后纤维素全部析出，析出的纤维素的摩尔分数多大？w.w.w.k.s.5.u.c.o.m8.（00年初赛）第2题2今年是勒沙特列（Le Chatelier18501936）诞生150周年。请用勒沙特列原理解释如下生活中的常见现象：打开冰镇啤酒瓶把啤酒倒入玻璃杯，杯中立即泛起大量泡沫。（6分）9.(99年初赛)第二题（10分）A和B两种物质互相溶解的关系如图1所示，横坐标表示体系的总组成，纵坐标为温度，由下至上，温度逐渐升高。T1时a是B在A中的饱和溶液的组成，b是A在B中的饱和溶液的组成（T2时相应为c、d）。T3为临界温度，此时A和B完全互溶。图中曲线内为两相，曲线外为一相（不饱和液）。某些物质如H2O和(C2H5)3N，C3H5(OH)3和间-CH3C6H4NH2有低的临界温度（见示意图2）。请根据上述事实，回答下列问题： T3 T2 c d T1 a b 18.5 CA 100% 80% 60% 40% 20% 0% H2O (C2H5)3N 0% 20% 40% 60% 80% 100% B 图 1 图 22-1 解释图1中T3存在的原因。2-2 说明图2所示的两对物质存在低的临界温度的原因。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m2-3 描述图2所示的两对物质的互溶过程。10.(07年)第6题（12分）在给定实验条件下，一元弱酸HA在苯(B)和水(W)中的分配系数KDHAB/HAW1.00。已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为3.05103和3.96103molL1。在水中，HA按HAHA解离，Ka1.00104；在苯中，HA发生二聚：2HA（HA）2。6-1计算水相中各物种的浓度及pH。6-2计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数。6-3已知HA中有苯环，l.00g HA含3.851021个分子，给出HA的化学名称。6-4解释HA在苯中发生二聚的原因，画出二聚体的结构。10.(07年)第6题（12分）6-1HA在水中存在如下电离平衡：HAHA Ka1.00104据题意，得如下3个关系式：HAA3.05103molL1 HA.HA1.00104 HA 三式联立，解得：H5.05104molL1AH5.05104molL1，HA2.55103molL1，OH1.981011molL1，pHlogH3.2973.30（4分）计算过程合理得1.5分；每个物种的浓度0.5分；pH 0.5分。6-2HA的二聚反应为：2HA(HA)2平衡常数Kdim(HA)2/HA2苯相中，HA的分析浓度为2(HA)2HAB3.96103molL1根据苯水分配常数KDHAB/HAW1.00得HABHAW2.55103molL1(HA)27.05104molL1Kdim(HA)2/HA27.05104/(2.55103)21.08102（4分）计算过程合理得2分；单体及二聚体浓度正确各得0.5分；平衡常数正确得1分（带不带单位不影响得分）。6-3HA的摩尔质量为(1.006.021023)/(3.851021)156(g/mol)，根据所给信息，推断HA是氯代苯甲酸。（2分）15677(C6H5)45(羧基)34，苯环上可能有氯，于是有15676(C6H4)45(羧基)35，因此HA是氯代苯甲酸。推算合理和结论各1分。6-4解释HA在苯中发生二聚的原因，画出二聚体的结构。在苯中，氯代苯甲酸相互作用形成分子间氢键；二聚体结构如下：（2分）原因与结构各1分。11.(07年)第7题（8分）KClO3热分解是实验室制取氧气的一种方法。KClO3在不同条件下热分解结果如下：实验反应体系第一放热峰温度/第二放热峰温度/AKClO3400480BKClO3Fe2O3360390CKClO3MnO2350已知：K(s)1/2Cl2(g)KCl(s) H(1)437kJmol1K(s)1/2Cl2(g)3/2O2(g)KClO3(s) H(2)398kJmol1K(s)1/2Cl2(g)2O2(g)KClO4(s) H(3)433kJmol11根据以上数据，写出上述三个体系对应的分解过程的热化学方程式。2用MnO2催化KClO3分解制得的氧气有轻微的刺激性气味。推测这种气体是什么，并提出确认这种气体的实验方案。11.(07年)第7题（8分）7-1A：第一次放热：4KClO3(s)3KClO4(s)KCl(s) H144kJ/mol第二次放热：KClO4(s)KCl(s)2O2(g) H4kJ/mol每个方程式1分。方程式写错，不得分；未标或标错物态，扣0.5分；未给出H或算错，扣0.5分。第一次放热过程，在上述要求的方程式外，还写出2KClO3(s)2KCl(s)3O2(g)，不扣分。B：第一次放热、第二次放热反应的热化学方程式均与A相同。（给出此说明，得分同A）若写方程式，评分标准同A。C：2KClO3(s)2KCl(s)3O2(g) H78kJ/mol（6分）方程式2分。方程式写错，不得分；未标或标错物态，扣0.5分；未给出或算错，扣0.5分。7-2具有轻微刺激性气味的气体可能是Cl2。（1分）实验方案：将气体通入HNO3酸化的AgNO3溶液，有白色沉淀生成（0.5分）；使气体接触湿润的KI淀粉试纸，试纸变蓝色（0.5分）。若答气体为O3和/或ClO2，得1分；给出合理的确认方案，得1分。12.(08年)第4题（10分）(CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN- 作为配体形成的配合物有重要用途。4-1 HgCl2 和Hg(CN)2反应可制得 (CN)2, 写出反应方程式。 4-2 画出CN-、(CN)2的路易斯结构式。 4-3 写出(CN)2 (g) 在O2 (g) 中燃烧的反应方程式。 4-4 298 K下，(CN)2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 -1095 kJ mol-1，C2H2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 -1300 kJ mol-1，C2H2 (g) 的标准摩尔生成焓为227 kJ mol-1，H2O (l) 的标准摩尔生成焓为 -286 kJ mol-1，计算 (CN)2 (g) 的标准摩尔生成焓。 4-5 (CN)2在300500 oC形成具有一维双链结构的聚合物，画出该聚合物的结构。4-6 电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的CN-，写出化学方程式（漂白粉用ClO-表示）。 12.(08年)第4题（10分）4-1 HgCl2 + Hg(CN)2 = Hg2Cl2 + (CN)2 (1分)4-2 短线画成电子对同样得分；不画孤对电子不得分。 (各1分，共2分) 4-3 (CN)2(g) + 2O2(g) = 2CO2(g) + N2(g) (1分) 不标物态也可。4-4 (CN)2(g) + 2O2(g) = 2CO2(g) + N2(g) 2fHmy(CO2) -fHmy(CN)2 = -1095 kJ mol-1 2fHmy(CO2) = -1095 kJ mol-1 +fHmy(CN)2 C2H2(g) + 2.5O2(g) = 2CO2(g) + H2O(l) 2fHmy(CO2) +fHmy(H2O) - fHmy(C2H2) = -1300 kJ mol-1 2fHmy(CO2) = -1300 kJ mol-1 + 286kJ mol-1 + 227 kJ mol-1 fHmy(CN)2 = 1095 kJ mol-1 - 1300 kJ mol-1 + 286kJ mol-1 + 227 kJ mol-1 = 308 kJ mol-1 (2分) 计算过程正确计算结果错误只得1分。没有计算过程不得分。 fHmy(CN)2 = 1095 - 1300 + 286 + 227 = 308（kJ mol-1）也可以。 但不加括号只得1.5分。 4-5 或 (2分)画成 也得2分。 但画成 只得1分。4-6 2CN- + 5ClO- + H2O = 2HCO3- + N2 + 5Cl- (2分)产物中写成CO32-, 只要配平，也得2分。 13.(08年)第3题（4分）甲醛是一种重要的化工产品，可利用甲醇脱氢制备，反应式如下： 催化剂，700oC CH3OH(g) CH2O(g) + H2(g) = 84.2 kJ mol-1 (1)向体系中通入空气，通过以下反应提供反应(1) 所需热量： H2(g) + O2(g) H2O(g) =241.8 kJ mol-1 (2)要使反应温度维持在700C，计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为0.20。13.(08年)第3题（4分）要使反应维持在一定温度持续进行，应保证反应(2)放出的热量恰好被反应(1) 全部利用，则： 甲醇与氧气的摩尔比为：n(CH3OH) : n (O2) = (2 241.8) / 84.2 = 5.74 (2分) 甲醇与空气的摩尔比为：n(CH3OH) : n (空气) = 5.74 / 5 = 1.1 (2分)答成1.15或1.148得1.5分。答（写）成1 : 0.87也得2分。 考虑到实际情况，将上式的等号写成小于或小于等于，得2分。算式合理，结果错误，只得1分。只有结果没有计算过程不得分。 化学热力学参考答案1.(06年初赛)第3题【正确答案】31 X和Y的摩尔百分数（或答：物质的量的分数或物质的量的百分数）；时间，分（或答：以分为单位的反应进程） （2分） 32 A（2分）33 B（2分）34 C（2分）2.(06年初赛)第5题【正确答案】 设萃取平衡时，水溶液中c(I2)为x c(I2,CCl4)c(I2,H2O)2.60x10-3 molL-1x85 x2.60x10-3 molL-1853.0610-5 molL-1 (2分)水溶液中 I2 I I3平衡浓度（molL-1）: I2：3.0610-5 ； (1分) I : 0.1002.2210-30.098 （1分） I3: (4.852.60)10-33.0610-52.2210-3 (1分)K2.2210-3 molL-1(0.098 molL-13.0610-5 molL-1)7.4102 Lmol-1 （不写单位不扣分）(1分)3.(06年初赛)第12题【正确答案】121 分别写出在步骤A和步骤B中所发生的化学反应的方程式。CH4（g）+H2O（g）=CO（g）+3H2（g） （1分）CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g） （1分）122 假定：所有气体皆为理想气体，在步骤A和B中完全转化，气液在冷凝器中完全分离，计算经步骤A和步骤B后，在一秒钟内剩余物的量。（CH4）=（250.010355.0）/（8.314298）=5.55103（mol）H2O（g）=（200.0103150.0）/（8.314423）=8.53103（mol）经步骤A后在中过量的H2O（g）=（8.531035.55103）mol=2.98103mol（1分）在步骤A中生成的CO和H2的摩尔比为1:3，而在步骤B中消耗的CO和H2的摩尔比为1:2，故经步骤B后剩余的H2为5.55103mol （1分）123 实际上，在步骤B中CO的转化率只有三分之二。计算在管路中CO、H2和CH3OH的分压（总压强为10.0MPa）。w.w.w.k.s.5.u.c.o.mmol=14.8103mol （1分） （1分） （1分）124 当甲醇反应器足够大，反应达到平衡，管路中的各气体的分压服从方程式中，计算平衡常数。 （2分）4.(04年初赛)第3题N2 O2 CO2 H2O（每空1分，共4分）呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1分）（共2分）5.(03年初赛)第10题1（2分）（电荷符号不加圈也可）2（3分）（不要求侧链的键角）3（3分，每式1分）植物轫皮液的主要型体：（1分） 细胞内液的主要型体：（和）（1分）4这种衍生物是Roundup的强酸盐。（2分）（答盐酸盐等也可）6.(02年初赛)第9题【答案】w.w.w.k.s.5.u.c.o.m1约550K 约850K（各1分）2XeF6 若Xe与F2生成XeF4的反应放热多，反应XeF4F2XeF6将是吸热反应，温度升高应有利于XeF6的生成，而由附图可见，事实恰恰相反。（4分）（或答：反应XeF6XeF4F2发生在相对高的温度下；或答：上述正向反应是体积增大的反应，所以正向反应是吸热的）3在上图条件下必须在高温下才能制备XeF2, 但高温要求的技术问题太多，因而，应降低投料中F2/Xe的比值，可有效制备XeF2。（2分）7.(02年初赛)第13题【答案】w.w.w.k.s.5.u.c.o.m1（2分）注：不加括号而将“”加在甲基氮上也正确。丁基用锯齿状无氢简式表示得分相同。2己基 辛基（1分）3阴离子（或负离子） 氢 Cl、Br、BF4结合氢的能力下降 Cl 降低 。（每空1分，小计5分）注：第3空或答半径增大，或与氢形成氢键的能力下降，或作为质子碱的碱性减小，等等4水与离子液体中的阴离子形成氢键的能力更强。（1分）5溶解于离子液体中的纤维素的摩尔质量为：61210516)10001.62105（g/mol）离子液体的摩尔质量为：8121514235.596152835.5175（g/mol）水的摩尔分数为：1.0/18/(1.0/1875/17525/1.62105)0.12析出的纤维素的摩尔分数为：(25/162000)/(1.0/1875/17525/1.62105)3.2104（2分）8.（00年初赛）第2题【答案】w.w.w.k.s.5.u.c.o.m（1）啤酒瓶中二氧化碳气体与啤酒中溶解的二氧化碳达到平衡：CO2(气)CO2(溶液)，打开啤酒瓶，二氧化碳气体的压力下降，根据勒沙特列原理，平衡向放出二氧化碳气体的方向移动，以减弱气体压力下降对平衡的影响。（2）温度是保持平衡的条件，玻璃杯的温度比冰镇啤酒的温度高，根据勒沙特列原理，平衡应向减弱温度升高的方向移动，即应向吸热方向移动，从溶液中放出二氧化碳气体是吸热的，因而，应从溶液中放出二氧化碳气体。注：压力和温度各3分，不与勒沙特列原理挂钩不给分。9.(99年初赛)第二题（10分） 解题思路 此题的信息是图形，可称为图形题。考察参赛者对用图传递的信息理解加工的能力。参赛者首先应抓住试题的主题两种溶剂的互溶性；然后要浮现中学化学中关于溶解性的一般性问题为什么有的溶剂能够互溶，有的却不能？其次要回忆中学化学中有关温度对溶解度影响的一般原理。若颠倒了思考的顺序，思路就会乱。中学化学有“相似者相溶”的说法，即分子间作用力的性质相近大小也相近的溶剂会相互溶解。性质相近和大小相近也有个顺序。性质相近才能再考虑大小是否相近。性质不相近就不必再考虑大小是否相近。图1和2给出了溶解性与温度关系相反的信息，应归咎于两者分子间力性质不同。题面给出图2溶剂的实例，倒过来告诉我们图1的溶剂不具有这种性质，即表明图1是通例，图2是特例，因此参赛者需首先分析图2特例具有什么特殊的分子间作用力，于是就找到了解题的关键氢键。答案2-1物质的溶解度通常随着温度的升高而增大，所以在一定的温度下，A和B两种物质能达到完全互溶。 （2分）2-2 某些物质如H2O和(C2H5)3N，C3H5(OH)3和间-CH3C6H4NH2存在低的临界温度的原因是它们在较低温度能形成分子间氢键，然而，随着温度的升高，分子间氢键破裂，所以溶解度反而减小。 (4分) 2-3 (2分) (若画为1个H2O和2个(C2H5)3N分子形成氢键也给2分)(2分) (氢键位置不同、生成1、2、3个氢键或其它合理答案均给分)评论现场考察发现许多学生不知道如何缕清解此题的逻辑顺序，有的选手则似乎明知是分子间作用力和氢键问题，却不会表达。这说明竞赛试题考核表述能力正切中要害。本题知识点仍是中学化学知识，答案对氢键方向性并未要求，是切合学生水平的做法。有相当一部分学生分不清第2问和第3问，把它们混在一起了，笔者认为，第2、3问的不同在于认识的层次。第2问要求原因，第3问要求过程，后者要求更高层次的原因。 笔者认为，此题答案的不严密
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