高等有机化学考试试题.doc

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2005级硕士研究生高等有机化学期末考试1试推测6,6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环,哪个位置?亲核取代发生于哪个位置?(4分)2计算烯丙基正离子和环丙烯正离子分子轨道的总能量,并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为:1=+1.414, 2=, 3=-1.414; 环丙烯的分子轨道的能量分别为:1=+2, 2=-。(5分)3富烯分子为什么具有极性?其极性方向与环庚富烯的相反,为什么?(4分)4下列基团按诱导效应方向(-I和+I)分成两组。(4分)5烷基苯的紫外吸收光谱数据如下:试解释之。(3分)6将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。(3分)水 二甲亚砜 乙醇 N,N-二甲基乙酰胺 18-冠-6 聚乙二醇 乙酸7以下反应用甲醇座溶剂时为SN2反应:(3分) CH3O- + CH3-I CH3-O-CH3 + I-当加入1,4二氧六环时,该反应加速,为什么?8比较下列各对异构体的稳定性。(6分,每题2分)1反-2-丁烯 顺-2-丁烯 2.反-1,3-二甲基环己烷 顺-1,3-二甲基环己烷 3邻位交叉1,2-丙二醇 对位交叉1,2-丙二醇9写出下列化合物的立体结构表示式。(4分,每题2分)10 (6分,每题2分)11从(1R,2S)-二苯基丙醇的乙酸酯进行立体专一性顺式消去乙酸。(4分)12预测下列反应中生成的产物的构型。(3分) 13指出下列化合物的构型,R还是S?(4分,每题2分)14已知苯甲酸、苯乙酸和苯酚的pKa值分别为4.20、4.31和9.98,试计算下列化合物的pKa值。(6分,每题2分) 1)对氯苯甲酸 2)对氯苯乙酸 3)对硝基苯酚15判断下列反应的 r值,说明哪个r值适合于哪个反应?,r值分别为2.46、0.75、-2.39、-7.29。(8分,每题2分)16指出下列反应机理。(6分,每题3分)17下列反应具有相同的反应速度,并遵循相同的动力学历程,请解释之。 (4分)18解释下列反应产物的形成。(3分)19完成下列反应。 (8分,每题2分) 1) 2)3)4)20完成下列反应。(12分,每个空2分) 1) 2) 3) 4)
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