染料化学2010版第11讲5-11章分段小结Ⅱ.doc

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染料化学第5-11章 分段小结II这一阶段是学习染料化学最重要的阶段染料化学第5-11章介绍了天然纤维染色所用的染料。通过这一阶段的学习,大家必须认识和掌握目前用于天然纤维染色的直接、冰染、还原、硫化、酸性、媒染、活性共7个应用类别的染料;每种染料,必须掌握其产生和发展、结构及合成、品种与性能、染色机理等基本内容。上述内容是染料化学中最重要的一部分。作为纺织化学与染整工作者,染色工艺设计必须从分析结构和反应入手。浏览上述7种染料,可以发现:直接染料包括了“直接”、“直接铜盐”、“直接耐晒”、“直接重氮”、“直接交联”等品种,它的染料索引类别均为“C.I. Direct Dyes”;冰染染料包括了“色基+色酚”、“色盐”、“快色素”、“快磺素”、“快胺素”、“中性素”等,它的染料索引类别是“C.I. Azoic Diazo Component”和“C.I. Azoic Coupling Component”,它实为染料中间体,由重氮和偶合两部分组成;还原染料包括了“还原”、“可溶性还原”、“聚酯还原”、“活性还原”等品种,它的染料索引类别均为“C.I. Vat Dyes”;硫化染料包括了“硫化”、“可溶性硫化”、“硫化还原”、“硫化缩聚”等品种,它的染料索引类别是“C.I. Sulphur Dyes”和“C.I. Condense Sulphur Dyes”;酸性染料包括了“酸性”、“弱酸性”两个品种,在染料索引中,它们的类别都被列为“C.I. Acid Dyes”;媒染染料包括“酸性媒介”、“酸性含媒”或“酸性含媒”、“中性”三个品种,前一种在染料索引中列为“C.I. Mordant Dyes”,后两种仍列为“C.I. Acid Dyes”,酸性媒介染料尚未形成金属络合结构而含有络合基团,一般而言,酸性含媒染料为1:1金属络合物,而中性染料为2:1金属络合物;活性染料能与纤维形成共价键结合,它是按活性基团的结构来划分类型的,染料索引将这类染料列为“C.I. Recative Dyes”。迄今为止,有实用价值的活性基类型约有12种,其中X型、K型、KN型、M型这四种结构公开得较为明了。掌握了染料的结构和反应,对解决实际问题具有十分重要的意义。 课程回顾第5章 直接染料(C.I. Direct Dyes)小结和内容提要Congo Red是第一只直接染料,应对其结构、性质、合成、应用等等了如指掌。透过Congo Red的一连串特征,对直接染料进行深入理解:亲和力、直接性、盐效应、电荷效应、商品品种(6种)、结构归类(8类)、染色性能划分(3类)、上染模型(2个)、固色模型(1个)等。合成基本思路隔离型(担型)结构、主要中间体、高端产品等等。1结构类别(8类):2染色性能划分(3类):3直接染料的合成:偶氮结构的拆分第7章 还原染料(C.I. Vat Dyes)小结和内容提要从靛蓝(Indigo)开始,逐步深入地了解还原染料IndigoIndanthreneVat Dyes;Vat DyesVat AcidVat IonFiber.它不溶于水,必须以隐色体上染,隐色体的颜色与本体颜色不同;色谱齐全,各项牢度均佳,为染料中之最优者;结构为靛、醌、酮3类,由13个结构母体几乎可以衍生出全部品种;部分具有光效应,如强光变色、光脆损性等,应由结构作出解释。还原染料的商品、隐色体、隐色体电位、半还原时间、“滤纸法”测定电位;本体颜色、隐色体颜色、强光变色、光脆损、光效应等应与结构相关联。1三类结构:2光致变色:3隐色体深浅:4光脆现象:第9章 酸性染料(C.I. Acid Dyes)小结和内容提要虽然三芳甲烷类酸性染料早在1868年已经出现,但因牢度欠佳而未能达到实用。第一只实用的酸性染料是1877年合成的C.I. Acid Red 88(酸性红A),通过对它的深入了解可对酸性染料的特征一揽无余:结构划分为4类,均含酸性基团,三芳甲烷类结构在其中占有相当比例。通常将氨基酰化和增加分子量来提高染色牢度,用于蛋白质纤维和锦纶的染色,以羊毛染色居多,锦纶发展了专用酸性染料。酸性染料是靠库仑力上染纤维的,电解质的加入因缓染作用而产生匀染效果。与直接染料类似,阳离子固色剂可增加其湿处理牢度。1结构类别: 2结构与颜色的关系:3结构与牢度的关系:第10章 媒染染料(C.I. Mordant Dyes)小结和内容提要媒染染料是在酸性染料的基础上发展起来的,其结构中必备羟基OH:络合结构划分成4类,应用品种为2类,上染过程就是其络合过程或者络合转化过程,参与络合的金属盐以铬盐为主,钴盐为辅,可用通式表达之。将其结构与性能特征总结成下面5条:1、溶于水,含有水溶性基团;2、具有酸性和络合两种功能基团,能与纤维发生双重作用;3、由金属离子作媒介,络合及其转化成了上染的主导过程;4、主要用于蛋白质纤维和锦纶的染色,品种繁多,色谱齐全;5、因为染料与纤维间的多重作用,其染色牢度比普通酸性染料大大提高。1络合结构类别:2络合比例:3络合染色方法:后媒法同媒法预媒法第11章 活性染料(C.I. Reactive Dyes)小结和内容提要活性染料由通式:WDBRe来表示,水溶性基团W-一般为磺酸基,桥基B-一般为亚氨基等,染料母体D-的结构可划分为4个类别,活性基团可划分为5种。染料的应用类别是依照其活性基团来划分的:有X型、K型、KN型、M型等许多种。活性染料染色时,与纤维形成了真正的共价键D-F键。卤代氮杂环类活性基团与纤维的反应属亲核取代反应(SN2),碱剂主要作用于纤维而促染;乙烯砜类活性基团与纤维的反应属亲核加成反应(EN2),碱剂主要作用于染料而促染;多活性基团与纤维的反应为两种历程的交替与交叉过程;上染纤维素纤维和蛋白质纤维都遵循这些历程。活性染料的溶解性、扩散性和固色率等应用性能与结构相关,与染色条件也相关,碱剂、电解质、温度、pH、浴比等是影响活性染料上染的因素。1常见12种单一活性基:类别:i 卤代杂环类6种(3+3);ii 乙烯砜类2种;iii 丙烯酰胺类3种;iv 瞵酸酯类1种v 最佳组合:一氯均三嗪 + 乙烯砜。2两种染色基理:3D-F键的稳定性:结果:酯键酸性不稳定醚键碱性不稳定 思 考 题第5章 直接染料(C.I. Direct Dyes)思考题1、直接染料的结构有哪些特征?如何识别之?2、亲和力从何而来?3、直接染料的商品品种、结构归类、性能划分各基于什么?4、上染模型为今后染料的结构设计与合成奠定了什么基础?5、作为今后的染整工作者,你认为哪些东西重要?第6章 冰染染料(C.I. Azoic Dyes)思考题1、由结构如何比较色酚直接性的大小、颜色的深浅和牢度的优劣?2、BON类色酚有哪些性质,染色时怎样利用其性质?3、人们是怎样依据重氮盐的性质来衍生冰染料的品种的?4、色基重氮化方法是根据什么来确定的?5、总结一下:冰染料的上染有何特点?第7章 还原染料(C.I. Vat Dyes)思考题1、哪些因素决定了还原染料的还原速率?2、靛、醌、酮3类还原染料的还原性质有何差异?3、对480多个还原染料进行分类采用哪种思路较好?4、从结构看,还原染料的染色牢度为何最好?5、举例说明3类还原染料的合成途径。第8章 硫化染料(C.I. Sulphur Dyes)思考题1、硫化染料有哪些特征?2、硫化染料的上染与还原染料有何区别?3、硫化染料的制备方法有哪些?4、本特盐染料是如何上染的?5、硫化黑为什么有脆布现象?第9章 酸性染料(C.I. Acid Dyes)思考题1、如何对酸性染料的结构进行划分?2、虽然酸性染料依库仑力上染,但牢度好坏则与亲和力大小相关,为什么?3、如何区分酸性染料和直接染料?4、三芳甲烷染料的结构有什么特征?5、双偶氮酸性染料有哪几种合成途径?第10章 媒染染料(C.I. Mordant Dyes)思考题1、按络合结构,怎样划分全部媒染染料?2、媒染染料的两个品种“媒介染料”和“含媒染料”是如何区分的?3、怎样用通式来表达媒介染料的上染过程?4、具备络合能力的最重要的基团是谁?为何?5、为什么媒染染料总比同类型酸性染料的牢度要好?第11章 活性染料(C.I. Reactive Dyes)思考题1、活性染料是如何与纤维形成D-F键的?2、活性基团有哪些?母体结构有哪几种?3、活性染料与酸性染料在结构上有何异同?4、在同一类活性基团中,如何比较反应活性大小?5、除结构因素外,哪些条件是怎样影响上染结果的?
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