通用版2019版高考化学一轮复习第八章水溶液中的离子平衡第2节水的电离和溶液的酸碱性学案新人教版.doc

第2节水的电离和溶液的酸碱性【考纲要求】 了解水的电离、离子积常数。 了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。考点一水的电离1水的电离方程式水是极弱的电解质，其电离方程式为H2OH2OH3OOH，可简写为H2OHOH。2水的离子积常数(1)室温下：Kwc(H)c(OH)11014。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要温度不变，Kw不变。3水的电离平衡的影响因素(1)温度：温度升高，促进水的电离；温度降低，抑制水的电离。(2)酸、碱：抑制水的电离。(3)能水解的盐：促进水的电离。4外界条件对水的电离平衡的影响体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)c(H)酸逆不变减小减小增大碱逆不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他，如加入Na正不变增大增大减小1在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变()2NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同()325 与60 时，水的pH相等()4常温下，pH为2的盐酸中由H2O电离出的 c(H)1.01012 mol/L()525 时NH4Cl溶液的Kw大于100 时NaCl溶液的Kw()6室温下，0.1 molL1的HCl溶液与0.1 molL1的NaOH溶液中水的电离程度相同()答案：1.2.3.4.5.6.题组一考查水的电离平衡的影响因素1一定温度下，水存在H2OHOHH0的平衡，下列叙述一定正确的是()A向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小B将水加热，Kw增大，pH减小C向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H) 降低D向水中加入少量固体硫酸钠，c(H)107 molL1，Kw不变解析：选B。A项，Kw应不变；C项，平衡应正向移动；D项，由于没有指明温度，c(H)不一定等于107 molL1。2一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是()A升高温度，可能引起由c向b的变化B该温度下，水的离子积常数为1.01013C该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化解析：选C。A.c点溶液中c(OH)c(H)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH)不可能减小。B.由b点对应 c(H)与c(OH)可知，Kwc(H)c(OH)1.01071.01071.01014。C.FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c(H)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH)减小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性，稀释时c(OH)减小，同时c(H)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化。题组二考查水电离出的c(H)和c(OH)的计算3室温下，pH11的某溶液中水电离出的c(OH)为()1.0107 mol/L1.0106 mol/L1.0103 mol/L 1.01011 mol/LA BC或 D或解析：选D。该溶液中c(OH)103 mol/L，c(H)1011 mol/L，若是碱溶液，则H是由H2O电离出的，水电离出的OH与H浓度均为1011 mol/L；若是盐溶液(如Na2CO3)，则OH是由H2O电离出的，即水电离出的c(OH)103 mol/L。425 时，在等体积的pH0的H2SO4溶液、0.05 molL1的Ba(OH)2溶液、pH10的Na2S溶液、pH5的NH4NO3溶液中，由水电离的H的物质的量之比是( )A1101010109B15(5109)(5108)C1201010109 D110104109解析：选A。25 时，pH0的H2SO4溶液中由水电离出的c(H)1014 molL1；0.05 molL1的Ba(OH)2 溶液中c(OH)0.05 molL120.1 molL1，根据Kwc(H)c(OH)可得，由水电离出的c(H)1013 molL1；pH10的Na2S溶液中由水电离出的c(H)104 molL1；pH5的NH4NO3溶液中由水电离出的c(H)105 molL1，故等体积上述溶液中水电离的H的物质的量之比为101410131041051101010109，即选项A正确。突破“五类”由水电离产生c(H)和c(OH)的计算常温下，任何溶液中由水电离产生的c(H)和c(OH)总是相等的。(1)中性溶液：c(OH)c(H)107 mol/L。(2)酸的溶液OH全部来自水的电离实例：pH2的盐酸溶液中c(H)102 mol/L，则 c(OH)Kw/1021012 (mol/L)，即水电离出的c(H)c(OH)1012 mol/L。(3)碱的溶液H全部来自水的电离实例：pH12的NaOH溶液中c(OH)102 mol/L，则 c(H)Kw/1021012 (mol/L)，即水电离出的c(OH)c(H)1012 mol/L。(4)水解呈酸性的盐溶液H全部来自水的电离实例：pH5的NH4Cl溶液中，由水电离出的c(H)105 mol/L，因部分OH与部分NH结合使c(OH)109 mol/L。(5)水解呈碱性的盐溶液OH全部来自水的电离实例：pH12的Na2CO3溶液中，由水电离出的 c(OH)102 mol/L。因部分H与部分CO结合使c(H)1012 mol/L。 考点二溶液的酸碱性和pH学生用书P1221溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和c(OH)的相对大小。(1)c(H)c(OH)，溶液呈酸性，常温下pH7。2pH及其测量(1)定义式：pHlg c(H)。(2)溶液的酸碱性与pH的关系(常温下) (3)测量方法pH试纸法：把小片试纸放在一洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测溶液点在干燥的pH试纸的中央，试纸变色后，与标准比色卡对照即可确定溶液的pH。pH计测量法。3溶液pH的计算(1)单一溶液的pH计算强酸溶液：如HnA，设浓度为c molL1，c(H)nc molL1，pHlg c(H)lg (nc)。强碱溶液(25 )：如B(OH)n，设浓度为c molL1，c(H) molL1，pHlg c(H)14lg (nc)。(2)混合溶液pH的计算类型两种强酸混合：直接求出c混(H)，再据此求pH。c混(H)。两种强碱混合：先求出c混(OH)，再据Kw求出c混(H)，最后求pH。c混(OH)。强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H或OH的浓度，最后求pH。c混(H)或c混(OH)。1用湿润的pH试纸测稀碱液的pH，测定值偏小()2相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合后溶液显碱性()3常温下pH2的盐酸与等体积pH12的氨水混合后所得溶液显酸性()4100 时，将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性()5pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合，溶液显酸性()6用广泛pH试纸测得0.10 mol/L NH4Cl溶液的pH 5.2()7用pH试纸测定氯水的pH为3()答案：1.2.3.4.5.6.7.题组一考查溶液稀释时pH的判断11 mL pH9的NaOH溶液，加水稀释到10 mL，pH ；加水稀释到100 mL，pH 7。答案：8接近2pH5的H2SO4溶液，加水稀释到500倍，则稀释后c(SO)与c(H)的比值为 。解析：稀释前c(SO) mol/L；稀释后 c(SO) mol/L108 mol/L；c(H)接近107 mol/L，所以。答案：3(1)体积相同，浓度均为0.2 molL1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释10倍，溶液的pH分别变成m和n，则m与n的关系为 。(2)体积相同，浓度均为0.2 molL1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为 。(3)体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为 。(4)体积相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成9，则m与n的关系为 。答案：(1)mn(2)mn(3)mn(4)mn酸、碱稀释时的两个误区(1)不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下，任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。(2)不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pHapHan弱酸apHan碱强碱pHbpHbn弱碱bnpHb注：表中an7，bn7。 题组二考查pH的计算4计算常温时下列溶液的pH (忽略溶液混合时体积的变化)：(1)pH2的盐酸与等体积的水混合；(2)pH2的盐酸加水稀释到1 000倍；(3)0.1 molL1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的电离常数K1.8105)；(4)0.1 molL1 NH3H2O溶液(NH3H2O的电离度为1%，电离度100%)；(5)常温下，将0.1 molL1氢氧化钠溶液与0.06 molL1硫酸溶液等体积混合。解析：(1)c(H) molL1，pHlg2lg 22.3。(2)c(H) molL1105 molL1，pH5。(3) CH3COOHCH3COO Hc(初始) 0.100c(电离)c(H)c(H)c(H)c(平衡)0.1c(H) c(H)c(H)则K1.8105，解得c(H)1.3103 molL1，所以pHlg c(H)lg (1.3103)2.9。(4)NH3H2OOH NHc(初始)0.1 molL100c(电离)0.11% 0.11%0.11% molL1 molL1 molL1则c(OH)0.11% molL1103 molL1，c(H)1011 molL1，所以pH11。(5)c(H)0.01 molL1，所以pH2。答案： (1)2.3(2)5(3)2.9(4)11(5)25在某温度时，测得0.01 molL1NaOH溶液的pH为11。(1)该温度下水的离子积常数Kw 。(2)在此温度下，将pHa的NaOH溶液Va L与pHb的硫酸Vb L混合。若所得混合液为中性，且a12，b2，则VaVb ；若所得混合液为中性，且ab12，则VaVb 。解析：(1)由题意知，溶液中c(H)1011 molL1，c(OH)0.01 molL1，故Kwc(H)c(OH)1013。(2)根据中和反应：HOH=H2Oc(H)V酸c(OH)V碱102Vb1013/1012Va所以，VaVb102101110。根据中和反应：HOH=H2Oc(H)Vbc(OH)Va10bVb1013/10aVa所以，Va/Vb10b/10a131013(ab)10即VaVb101。答案：(1)1013(2)110101考点三酸碱中和滴定学生用书P1231实验原理(1)用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓度。(2)利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。指示剂变色范围的pH石蕊5.0红色5.08.0紫色8.0蓝色甲基橙3.1红色3.14.4橙色4.4黄色酚酞8.2无色8.210.0粉红色10.0红色2.实验用品(1)仪器：酸式滴定管(如图A)、碱式滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用试剂性质滴定管原因 酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管 碱性碱式滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开3.实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)(1)滴定前的准备(2)滴定操作(3)终点判断等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。4数据处理按上述操作重复23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)计算。1滴定终点就是酸碱恰好中和的点()2若滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，则所测体积偏小()3用0.200 0 mol/L NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为0.1 mol/L)，至中性时，溶液中的酸未被完全中和()4中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗()5溴水应放在酸式滴定管中，Na2CO3溶液应放在碱式滴定管中()6滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁()答案：1.2.3.4.5.6.题组一考查酸碱中和滴定中仪器、指示剂的选择1实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是()A溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂B溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂解析：选D。NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反应生成CH3COONa时，CH3COO水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，比较接近。2用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考下图，从下表中选出正确的指示剂和仪器()选项锥形瓶中溶液滴定管中溶液选用指示剂选用滴定管A碱酸石蕊乙B酸碱酚酞甲C碱酸甲基橙乙D酸碱酚酞乙解析：选D。解答本题的关键：明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊，另外还要注意在酸碱中和滴定中，无论是标准溶液滴定待测溶液，还是待测溶液滴定标准液，只要操作正确，都能得到正确的结果。正确选择指示剂的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)不能用石蕊作指示剂。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，如用盐酸滴定氨水。(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准的Na2SO3滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点。 题组二考查酸碱中和滴定的误差分析及数据处理3用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂)，用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。(1)酸式滴定管未用标准溶液润洗()(2)锥形瓶用待测溶液润洗()(3)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水()(4)盛装碱液的滴定管放液体前有气泡，放出液体后气泡消失()(5)酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失()(6)部分酸液滴出锥形瓶外()(7)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)()(8)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)()答案：(1)偏高(2)偏高(3)无影响(4)偏低(5)偏高(6)偏高(7)偏低(8)偏高4某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：(1)用标准盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视 ，直到因加入最后一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并 为止。(2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度偏低的是 。A酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸B滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失D读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为 mL，终点读数为 mL，所用盐酸溶液的体积为 mL。(4)某学生根据三次实验分别记录有关数据如下表：滴定次数待测NaOH溶液的体积/mL0.100 0 molL1盐酸的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液体积第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。解析：在求c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式：c(NaOH)。欲求c(NaOH)，须先求V(HCl)，再代入公式；进行误差分析时，要考虑实际操作对V(HCl)的影响，进而影响c(NaOH)。(1)考查酸碱中和滴定实验的规范操作。(2)考查由于不正确操作引起的误差分析。酸式滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将加入的盐酸稀释，消耗相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；用碱式滴定管取出的待测NaOH溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入不影响OH的物质的量，也就不影响结果；若排出气泡，液面会下降，故读取V酸偏大，结果偏高；正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图所示，结果偏低。(3)读数时，以凹液面的最低点为基准。(4)先算出消耗标准盐酸的平均值：26.10 mL(第二次偏差太大，舍去)，c(NaOH)0.104 4 molL1。答案：(1)锥形瓶中溶液颜色变化在半分钟内不变色(2)D(3)0.0026.1026.10(4)26.10 mL，c(NaOH)0.104 4 molL1。常用量器的读数方法(1)平视读数(如图1)：实验室中用量筒或滴定管量取一定体积的液体；读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。(2)俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。(3)仰视读数(如图3)：读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，读数低于正确的刻度线位置，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。 题组三考查滴定终点的规范描述5(1)用a molL1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是 ；若用甲基橙作指示剂，滴定终点的现象是 。(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用 作指示剂，达到滴定终点的现象是 。(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂？ (填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是 。(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3时发生反应的离子方程式为 ，达到滴定终点的现象是 。答案：(1)当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不褪色(4)Ti3Fe3=Ti4Fe2当滴入最后一滴标准液，溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色题组四考查滴定曲线的图像分析6如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是()A盐酸的物质的量浓度为1 mol/LBP点时反应恰好完全，溶液呈中性C曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线D酚酞不能用作本实验的指示剂解析：选B。根据曲线a知，没有滴定前盐酸的pH1，c(HCl)0.1 mol/L，A项错误；P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和，溶液呈中性，B项正确；曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C项错误；强酸与强碱滴定，可以用酚酞作指示剂，D项错误。7现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1 mol/L的NaOH溶液，乙为0.1 mol/L的HCl溶液，丙为0.1 mol/L的CH3COOH溶液，试回答下列问题：(1)甲溶液的pH ；(2)丙溶液中存在的电离平衡为 (用电离平衡方程式表示)；(3)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH)的大小关系为 ；(4)某同学用甲溶液分别滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL丙溶液，得到如图所示两条滴定曲线，请完成有关问题：甲溶液滴定丙溶液的曲线是 (填“图1”或“图2”)；a mL。解析：(1)甲溶液中，c(OH)0.1 mol/L，则c(H)1013 mol/L，pH13。(2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH和水的电离平衡。(3)酸、碱对水的电离具有抑制作用，c(H)或c(OH)越大，水的电离程度越小，反之越大。(4)氢氧化钠溶液滴定盐酸恰好中和时，pH7；氢氧化钠溶液滴定醋酸恰好中和时，生成醋酸钠溶液，pH7，对照题中图示，图2符合题意。a的数值是通过滴定管读数所确定的，因此读数应在小数点后保留两位。答案：(1)13(2)CH3COOHCH3COOH、H2OOHH(3)丙甲乙(4)图220.00学生用书P1251(2014高考海南卷)NaOH溶液滴定盐酸的实验中，不必用到的是()A酚酞B圆底烧瓶C锥形瓶 D碱式滴定管解析：选B。滴定终点需要依据指示剂颜色变化来确定，可以选择酚酞(由无色变为粉红色)，A不符合题意；整个实验中用不到圆底烧瓶，所以圆底烧瓶为非必需仪器，B符合题意；在滴定过程中，盐酸需要盛放在锥形瓶中，C不符合题意；氢氧化钠溶液滴定盐酸，所以需要用碱式滴定管盛装氢氧化钠溶液，D不符合题意。2(2016高考全国卷，12，6分)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12解析：选D。当恰好完全中和时，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的变色范围为pH8.210.0，甲基橙的变色范围为pH3.14.4，故应选甲基橙作指示剂，A项错误；当V(盐酸)20.0 mL时，恰好完全反应，溶液呈酸性，B项错误；M点时由溶液中电荷守恒知c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，而溶液呈中性，即c(H)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，但c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)，C项错误；该温度下，0.10 molL1一元强碱溶液的pH13，若0.10 molL1一元弱碱溶液的电离度为10%，则其pH12，而0.10 molL1氨水的电离度小于10%，故溶液的pHc(A)c(H)c(HA)Ba、b两点所示溶液中水的电离程度相同CpH7时，c(Na)c(A)c(HA)Db点所示溶液中c(A)c(HA)解析：选D。A.a点时NaOH与HA恰好完全反应，溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，NaA发生水解反应，则溶液中粒子浓度：c(Na)c(A)c(HA)c(H)，错误；B.b点时为NaA和HA的混合溶液，a点NaA发生水解反应，促进了水的电离，b点HA抑制了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C.根据电荷守恒，c(H)c(Na)c(OH)c(A)，pH7，则c(H)c(OH)，所以c(Na)c(A)，错误；D.b点HA过量，溶液呈酸性，HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c(A)c(HA)，正确。5(2015高考山东卷)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。已知：2CrO2H=Cr2OH2OBa2CrO=BaCrO4步骤：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。步骤：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的 (填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为 molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将 (填“偏大”或“偏小”)。解析：由方程式2CrO2H=Cr2OH2O知，步骤中加入的CrO的总物质的量为b molL1 L mol。步骤中，加入BaCl2充分反应后，剩余的CrO的物质的量为b molL1 L mol，与Ba2反应的CrO的物质的量为 mol mol mol，由方程式Ba2CrO=BaCrO4得，n(Ba2)n(CrO)，所以BaCl2溶液的浓度：c(BaCl2) molL1。若步骤中滴加盐酸时，有少量待测液溅出，造成V1的用量减小，所以的测量值将偏大。答案：上方偏大学生用书P286(单独成册)一、选择题1下列说法正确的是()A水的电离方程式：H2O=HOHBpH7的溶液一定是中性溶液C升高温度，水的电离程度增大D将稀醋酸加水稀释时，c(H)减小，c(OH)也减小解析：选C。A.水是弱电解质，电离方程式应该使用可逆号，H2OHOH，错误。B.若溶液的温度不是室温，则pH7的溶液不一定是中性溶液，错误。C.水是弱电解质，电离吸收热量，所以升高温度，水的电离程度增大，正确。D.将稀醋酸加水稀释时，c(H)减小，由于存在水的电离平衡，所以c(OH)增大，错误。225 时，水的电离达到平衡：H2OHOH。下列叙述错误的是()A向水中通入氨气，平衡逆向移动，c(OH)增大B向水中加入少量稀硫酸，c(H)增大，Kw不变C将水加热平衡正向移动，Kw变大D升高温度，平衡正向移动，c(H)增大，pH不变解析：选D。向水中通入NH3，c(OH)增大，平衡左移，A正确；向水中加入少量稀H2SO4，c(H)增大，但温度不变，Kw不变，B正确；将水加热，水的电离平衡正向移动，Kw变大，C正确；升高温度，能促进水的电离，c(H)增大，pH减小，D错误。3与纯水的电离相似，液氨中也存在着微弱的电离：2NH3NHNH，据此判断以下叙述中错误的是()A液氨中含有NH3、NH、NH等微粒B一定温度下液氨中c(NH)c(NH)是个常数C液氨的电离达到平衡时：c(NH3)c(NH)c(NH)D只要不加入其他物质，液氨中c(NH)c(NH)解析：选C。此题要求将水的电离迁移应用于NH3。NH3分子电离产生H和NH，H与NH3结合生成NH，液氨电离产生等量的NH与NH，一定温度下离子浓度乘积为一常数；NH类似于H，NH类似于OH。4水的电离常数如下图两条曲线所示，曲线中的点都符合c(H)c(OH)常数，下列说法错误的是()A图中温度T1 T2B图中五点Kw间的关系：BCADEC曲线a、b均代表纯水的电离情况D若处在B点时，将pH2的硫酸溶液与pH12的KOH溶液等体积混合后，溶液显碱性解析：选C。D项，B点Kw1012，H2SO4中c(H)102 molL1，KOH中c(OH) molL11 molL1，等体积混合后，KOH过量，溶液呈碱性，正确。5常温下，0.1 molL1某一元酸(HA)溶液中1108，下列叙述正确的是()A该一元酸溶液的pH1B该溶液中由水电离出的c(H)11011 molL1C该溶液中水的离子积常数为11022D用pH11的NaOH溶液V1 L和V2 L 0.1 molL1该一元酸(HA)溶液混合，若混合溶液的pH7，则V1V2解析：选B。将c(OH)代入原题关系式中可得1108，解得c(H)1103 molL1，所以该溶液的pH3，A项错误；酸溶液中水的电离看氢氧根离子，c(OH) molL111011 molL1，所以由水电离出的c(H)11011 molL1，B项正确；常温下，水的离子积是一个常数，为11014，C项错误；由于HA是弱酸，二者等体积混合呈酸性，当pH7时应有V1V2，D项错误。6常温下，关于溶液稀释的说法正确的是()A将1 L 0.1 molL1的Ba(OH)2溶液加水稀释为2 L，pH13BpH3的醋酸溶液加水稀释100倍，pH5CpH4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的c(H)1106 molL1DpH8的NaOH溶液加水稀释100倍，其pH6解析：选A。A.将1 L 0.1 molL1的Ba(OH)2溶液加水稀释为2 L，Ba(OH)2溶液的物质的量浓度变为0.05 molL1，氢氧根离子浓度为0.1 molL1，pH13，正确；B.pH3的醋酸溶液加水稀释100倍，促进醋酸的电离，因此稀释100倍后，其pH5，错误；C.pH4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中的c(H)1106 molL1，由水电离产生的c(H)c(OH)1108 molL1，错误；D.pH8的NaOH溶液加水稀释100倍，其pH应接近7，但不会小于7，错误。7下列说法中正确的是()A25 时NH4Cl溶液的Kw大于100 时NaCl溶液的KwB常温下，pH均为5的醋酸和硫酸铝两种溶液中，由水电离出的氢离子浓度之比为1104C根据溶液的pH与酸碱性的关系，推出pH6.8的溶液一定显酸性D100 时，将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性解析：选B。水的离子积常数只与温度有关，温度越高，Kw越大，A错误；醋酸中由水电离出的c(H)溶液中的 c(OH)109 molL1，硫酸铝溶液中由水电离出的 c(H)溶液中的c(H)105 molL1，B正确；C选项中未指明温度，无法判断溶液pH与酸碱性的关系，C错误；100 时Kw11012，所以将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，D错误。8实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是()A酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸润洗23次B开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失C锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度D盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗23次解析：选C。A项，所用的盐酸的实际用量大于理论用量，故导致测定结果偏高；B项，这种操作会导致盐酸读数偏大，测出NaOH溶液浓度偏高；C项，由黄色变为橙色可能由于局部c(H)变大引起的，振荡后可能还会恢复黄色，应在振荡后半分钟内颜色保持不变才能认为已达到滴定终点，故所用盐酸的量比理论用量偏小，测出的NaOH溶液浓度偏低；D项，用NaOH溶液润洗锥形瓶，直接导致盐酸的用量偏大，故测定NaOH溶液浓度偏高。9在T 时，某NaOH稀溶液中c(H)10a molL1，c(OH)10b molL1，已知ab12。向该溶液中逐滴加入pHc的盐酸(T )，测得混合溶液的部分pH如下表所示：序号NaOH溶液体积盐酸体积溶液pH20.000.00820.0020.006假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为()A1B4C5 D6解析：选B。据题意可知在该温度下水的离子积常数是11012，而不是11014。通过可知，此NaOH溶液中c(OH)104 molL1。由可知，加入20 mL盐酸后溶液的pH6，此时恰好完全中和。则c(H)1104 molL1，则c4。1025 时，体积为Va、pHa的某一元强酸溶液与体积为Vb、pHb的某一元强碱溶液均匀混合后，溶液的pH7，已知b6a，Va7得：a7/6；由混合后溶液的pH7得：n(H)n(OH)，即：Va10aVb10b14，得：10ab14；由于VaVb，即：10ab141，得：ab140，结合b6a得：a2，综合知，7/6aca，氢离子浓度越大，水的电离程度越小，三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序为acb；醋酸在稀释过程中会促进电离，所以氢离子的物质的量增加，氢离子的浓度变化程度小，硫酸和盐酸溶液中氢离子物质的量不变且相等，所以c(H)由大到小的顺序为abc。答案：(1)温度升高，水的电离程度增大，离子积增大1 0001碱(2)acbabc13已知水在25 和95 时，其电离平衡曲线如图所示：(1)95 时，水的电离平衡曲线应为B，请说明理由： 。25 时，将pH9的NaOH溶液与pH4的硫酸溶液混合，所得混合溶液的pH7，则NaOH溶液与硫酸溶液的体积比为 。(2)95 时，若100体积pHa的某强酸溶液与1体积pHb的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则a与b之间应满足的关系是 。(3)曲线A所对应的温度下，pH2的HCl溶液和pH11的某BOH溶液中，若水的电离程度分别用1、2表示，则1 2(填“大于”“小于”“等于”或“无法确定”)。(4)曲线B对应温度下，将0.02 mol/L Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合后，混合溶液的pH 。解析：(1)水的电离是吸热过程，温度高时，电离程度大，c(H)、c(OH)均增大，95 时，水的电离平衡曲线应为B；25 时，pH9的NaOH溶液，c(OH)105 mol/L；pH4的H2SO4溶液，c(H)104 mol/L；若所得混合溶液的pH7，n(OH)n(H)。则c(OH)V(NaOH)c(H)V(H2SO4)。故NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为V(NaOH)V(H2SO4)c(H)c(OH)101。(2)95 时，水的离子积常数是Kw1012。若100体积pHa的某强酸溶液中n(H)10010a mol102a mol，1体积pHb的某强碱溶液n(OH)101210b10b12mol。混合后溶液呈中性，102amol10b12mol。2ab12，所以ab14。(3)曲线A所对应的温度是室温。在室温下，pH2的HCl溶液，c水(H)1012 mol/L；pH11的某BOH溶液中，c水(H)1011 mol/L；水电离产生的H的浓度越大，水的电离程度就越大。若水的电离程度分别用1、2表示，则12。(4)曲线B所对应的温度是95 ，该温度下水的离子积常数是Kw1012，在曲线B所对应的温度下，将0.02 mol/L的Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合，则反应后溶液中c(OH)0.02 mol2 L0.01 mol/L。由于该温度下水的离子积常数是Kw1012，所以c(H)1010 mol/L，所得混合液的pH10。答案：(1)水的电离是吸热过程，温度高时，电离程度大， c(H)、c(OH)均增大101(2)ab14(3)小于(4)1014.实验室有一瓶失去标签的某白色固体X，已知其成分可能是碳酸或亚硫酸的钠盐或钾盐，且其成分单一。现某化学小组通过如下步骤来确定其成分：(1)阳离子的确定实验方法及现象： 。结论：此白色固体是钠盐。(2)阴离子的确定取少量白色固体于试管中，然后向试管中加入稀盐酸，白色固体全部溶解，产生无色气体，此气体能使溴水褪色。要进一步确定其成分需补做如下实验：取适量白色固体配成溶液，取少许溶液于试管中，加入BaCl2溶液，出现白色沉淀。.确认其成分后，由于某些原因，此白色固体部分被空气氧化，该化学小组想用已知浓度的酸性KMnO4溶液来确定变质固体中X的含量，具体步骤如下：步骤称取样品1.000 g。步骤将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。步骤移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，用0.01 molL1 KMnO4标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。(1)写出步骤所发生反应的离子方程式： 。(2)在配制0.01 molL1 KMnO4标准溶液时若仰视定容，则最终测得变质固体中X的含量 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。(3)滴定结果如下表所示：