2019高考化学二轮复习 第二部分 考前定点歼灭战专项押题2 主观题限时押题练 歼灭高考5个主观题（第四练）.doc

歼灭高考5个主观题(第四练) (限时30分钟) 26．硫酰氯(SO2Cl2)和氯化亚砜(SOCl2)在空气中遇水蒸气发生剧烈反应，并产生大量白雾。硫酰氯(SO2Cl2)常用作氯化剂或氯磺化剂，用于制作药品、染料、表面活性剂等。 合成SO2Cl2的反应为SO2(g)＋Cl2(g)SO2Cl2(l) 　ΔH＝－197.3 kJmol－1。 SO2Cl2的相关信息如表所示： 物质 熔点/℃ 沸点/℃ 其他性质 SO2Cl2 －54.1 69.1 易分解：SO2Cl2SO2↑＋Cl2↑ 合成SO2Cl2的装置如图所示(夹持仪器已省略)，请回答有关问题： (1)从表中选择相应的装置完成填空： 方案 A B C D 发生 装置 所选 试剂 浓盐酸和 MnO2 浓盐酸和 KClO3 4 molL－1 HNO3 和Na2SO3 70% H2SO4 和K2SO3 ①制备SO2选________(填字母)。 ②写出用所选装置制取Cl2的离子方程式：____________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)合成SO2Cl2的装置图中仪器B的名称为____________________；丁中盛放的是____________________。 (3)反应结束后，将乙中混合物分离开的实验操作名称是________。 (4)图中装置C的作用是_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)为提高本实验的产率，在实验操作中还需要注意的事项有(只答一条即可)________________________________________________________________________。 (6)氯化亚砜(SOCl2)与水反应的化学方程式为________________________________ ________________________________________________________________________， 蒸干AlCl3溶液不能得到无水AlCl3，用SOCl2与AlCl36H2O混合加热，可得到无水AlCl3，试解释原因___________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)①制备SO2可以选择亚硫酸盐与浓硫酸反应，并采用固液不加热的装置，故选D装置。②制备Cl2可选择B装置，反应的离子方程式为ClO＋5Cl－＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O。(2)合成SO2Cl2的装置图中仪器B的名称为球形冷凝管；丁中盛放的是饱和食盐水，以除去挥发出来的氯化氢气体。(3)利用沸点的差异，采用蒸馏的方法将乙中混合物分离开。(4)由题中信息知，硫酰氯(SO2Cl2)在空气中遇水蒸气发生剧烈反应，故装置C的作用是吸收未反应的氯气和二氧化硫，同时防止空气中的水蒸气进入三颈瓶中。(5)为提高本实验的产率，在实验操作中还需要注意的事项有控制气流速率，宜慢不宜快；若三颈瓶内温度较高，可适当降温；先往球形冷凝管中通冷水，再进行实验。(6)氯化亚砜(SOCl2)与水反应的化学方程式为SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑；SOCl2与AlCl36H2O中的结晶水作用，生成无水AlCl3、SO2和HCl气体，产物SO2和HCl能抑制AlCl3水解。 答案：(1)①D ②ClO＋5Cl－＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O (2)球形冷凝管　饱和食盐水　(3)蒸馏 (4)吸收未反应的氯气和二氧化硫，防止空气中的水蒸气进入三颈瓶中 (5)控制气流速率，宜慢不宜快；若三颈瓶内温度较高，可适当降温；先往球形冷凝管中通冷水，再进行实验(合理即可，只需答一条) (6)SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑ SOCl2与AlCl36H2O中的结晶水作用，生成无水AlCl3、SO2和HCl气体，产物SO2和HCl抑制AlCl3水解 27．碱式氧化镍(NiOOH)可用作镍氢电池的正极材料，可用废镍催化剂(主要含Ni、Al，还含少量Cr、FeS等)来制备，其工艺流程如图： 回答下列问题： (1)“浸泡除铝”时，发生反应的离子方程式为________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)“溶解”时放出的气体为________________________________________(填化学式)。 (3)已知金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如表： 开始沉淀的pH 完全沉淀的pH Ni2＋ 6.2 8.6 Fe2＋ 7.6 9.1 Fe3＋ 2.3 3.3 Cr3＋ 4.5 5.6 “调pH 1”时，溶液pH的范围为________________。 (4)在空气中加热Ni(OH)2可得NiOOH，请写出此反应的化学方程式________________________________________________________________________。 (5)金属铬在溶液中有多种存在形式，CrO和Cr2O在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为1.0 molL－1的Na2CrO4溶液中 c(Cr2O)随 c(H＋)的变化如图所示，用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_________________________________________， 根据A点数据计算出该转化反应的平衡常数为______，温度升高，溶液中CrO的平衡转化率减小，则该反应的ΔH________(填“>”“<”或“＝”)0。 解析：(1)“浸泡除铝”时加入NaOH溶液，发生反应的离子方程式为2Al＋2OH－＋2H2O===2AlO＋3H2↑。(2)“溶解”时加入稀硫酸，稀硫酸能与Ni、Cr、FeS反应，所以“溶解”时放出的气体为H2和H2S。(3)结合题给流程图可知，“调pH 1”前Fe2＋已经被氧化为Fe3＋，故“调pH 1”的目的是除去Fe3＋、Cr3＋，同时保证Ni2＋不生成沉淀，由题表中数据可知，“调pH 1”时溶液pH的范围为5.6～6.2。(4)在空气中加热Ni(OH)2可得NiOOH，根据得失电子守恒和原子守恒可得：4Ni(OH)2＋O24NiOOH＋2H2O。(5)由题图可知，随着H＋浓度的增大，CrO不断转化为Cr2O，离子方程式为2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O。A点时溶液中Cr2O的浓度为0.25 molL－1，则溶液中c(CrO)＝1.0 molL－1－0.25 molL－12＝0.5 molL－1，又c(H＋)＝1.010－7 molL－1，故该转化反应的平衡常数K＝＝1014；温度升高，溶液中CrO的平衡转化率减小，即平衡逆向移动，说明正反应放热，则该反应的ΔH<0。 答案：(1)2Al＋2OH－＋2H2O===2AlO＋3H2↑ (2)H2、H2S　(3)5.6～6.2 (4)4Ni(OH)2＋O24NiOOH＋2H2O (5)2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O　1014　< 28．铅及其化合物广泛用于蓄电池、机械制造、电缆防护等行业。 (1)用PbS熔炼铅的过程中会有如下反应发生： 2PbS(s)＋3O2(g)===2PbO(s)＋2SO2(g) ΔH＝a kJmol－1 PbS(s)＋2O2(g)===PbSO4(s)　ΔH＝b kJmol－1 PbS(s)＋2PbO(s)===3Pb(s)＋SO2(g) ΔH＝c kJmol－1 写出PbS与PbSO4反应生成Pb和SO2的热化学方程式： ________________________________________________________________________。 (2)利用电解法也可制得金属铅。将PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中，得到含PbCl的电解液。用惰性电极电解Na2PbCl4溶液制得金属Pb，装置如图所示。a电极的名称是______(填“阴极”或“阳极”)，b电极的电极反应式为______________________ ______________________，该生产过程中可以循环利用的物质是____________。 (3)铅蓄电池是一种用途广泛的二次电池。铅蓄电池的电池反应通常表示为Pb＋PbO2＋2H2SO42PbSO4＋2H2O。铅蓄电池充电时，二氧化铅电极应与外接电源的________(填“正极”或“负极”)相连接，该电极的电极反应式为________________________________________________________________________。 (4)PbO2受热会随温度升高逐步分解。称取23.9 g PbO2，将其加热分解，受热分解过程中固体质量随温度的变化如图所示。 A点与C点对应物质的化学式分别为_____________________________________、 ________________。 解析：(1)将题给热化学方程式依次编号为①、②、③，根据盖斯定律，由①－②＋③，可得：PbS(s)＋PbSO4(s)===2Pb(s)＋2SO2(g)　ΔH＝ kJmol－1。(2)根据装置图及制备原理可知，b电极上PbCl转化为Pb，发生还原反应：PbCl＋2e－===Pb＋4Cl－，则b电极为阴极，a电极为阳极。电解一段时间后，阴极区溶液为HCl和NaCl的混合溶液，由题目信息“将PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中”知，可以循环利用的物质为HCl和NaCl。(3)充电时，PbO2电极上PbSO4转化为PbO2，发生氧化反应：PbSO4－2e－＋2H2O===PbO2＋4H＋＋SO，PbO2电极为阳极，与外接电源的正极相连。(4)n(PbO2)＝＝0.1 mol，n(Pb)＝0.1 mol。受热分解过程中Pb元素质量不变，则可得出A点n(O)＝＝0.15 mol，n(Pb)∶n(O)＝0.1∶0.15＝2∶3，故对应物质的化学式为Pb2O3；C点n(O)＝＝0.1 mol，n(Pb)∶n(O)＝0.1 mol∶0.1 mol＝1∶1，故对应物质的化学式为PbO。 答案：(1)PbS(s)＋PbSO4(s)===2Pb(s)＋2SO2(g) ΔH＝ kJmol－1 (2)阳极　PbCl＋2e－===Pb＋4Cl－　HCl和NaCl (3)正极　PbSO4－2e－＋2H2O===PbO2＋4H＋＋SO　(4)Pb2O3　PbO 35．[选修③——物质结构与性质]钛酸钡耐高温材料的制备原理为BaCO3＋TiO2BaTiO3＋CO2↑。二氧化钛、钛酸钡晶体的晶胞结构分别如图Ⅰ、图Ⅱ所示。 回答下列问题： (1)基态钛原子的电子排布式为___________________________________________， 有________个未成对电子。 (2)CO2分子中C原子的杂化轨道类型为________，1 mol CO2中含________个π键(设NA为阿伏加德罗常数的值)。与CO2互为等电子体的离子有________(填一种)。 (3)二氧化钛晶胞(图 Ⅰ)中，钛原子的配位数为________。金红石型二氧化钛的熔点为1 850 ℃，则金红石型二氧化钛的晶体类型是____________，该晶体中粒子之间的作用力类型是________________。 (4)钛酸钡晶体中，钛原子与周围n个氧原子等距离且最近，连接这n个氧原子可构成________(填标号)。 A．正四面体　　　　　 　B．正八面体 C．三角锥形 D．平面三角形 (5)MgCO3、CaCO3、BaCO3的分解温度分别为402 ℃、900 ℃、1 360 ℃，造成这种差异的本质原因是________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)已知：钛酸钡晶体的密度为d gcm－3，它的摩尔质量为M gmol－1，NA表示阿伏加德罗常数的值。该晶胞参数a为________ cm。 解析：(1)钛的原子序数为22，电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2，有2个未成对电子。(2)1个CO2分子中有2个σ键，2个π键，C原子的杂化轨道类型为sp。CO2与N、SCN－、CNO－等离子互为等电子体。(3)由题图Ⅰ知，1个钛原子与6个氧原子直接相连，故钛原子的配位数为6。由金红石型二氧化钛的熔点知，金红石型二氧化钛是原子晶体，钛原子和氧原子靠极性共价键构成该晶体。(4)由题图Ⅱ知，钛原子周围最近且等距离的氧原子有6个，连接这6个氧原子可构成正八面体。(5)MgO、CaO、BaO的晶格能依次减小，故其对应碳酸盐的分解温度依次升高。(6)题图Ⅱ晶胞中含1个“BaTiO3”，则a＝ cm。 答案：(1)1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2　2 (2)sp　2NA　SCN－(或N、CNO－等) (3)6　原子晶体　极性共价键　(4)B (5)Mg2＋、Ca2＋、Ba2＋的半径依次增大(或MgO、CaO、BaO的晶格能依次减小) (6) 36．[选修⑤——有机化学基础]化合物F是一种食品保鲜剂，可按如图途径合成： 已知：RCHO＋CH3CHORCH(OH)CH2CHO。 试回答： (1)A的化学名称是______________，A→B的反应类型是____________。 (2)B→C的化学方程式为_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)C→D所用试剂和反应条件分别是_____________________________________。 (4)E的结构简式是____________________。F中官能团的名称是________________。 (5)连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D的同分异构体中，只有一个环的芳香族化合物有________种。其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为_________________________。 (6)写出用乙醇为原料制备2丁烯醛的合成路线(其他试剂任选)。 解析：(1)结合F的结构简式及B的分子式C8H9Cl，可得A的结构简式为，所以A的化学名称是对二甲苯(或1,4二甲苯)，由A→B所用试剂和反应条件分别是Cl2和光照，可得A→B的反应类型为取代反应。(2)由B→C所用试剂和反应条件分别是NaOH/H2O、△可知该反应为卤代烃的水解反应，化学方程式为＋NaOH。(3)由D到E所用试剂、反应条件并结合已知反应，可知D为醛类物质，所以C→D为醇的催化氧化反应，所用试剂是O2/Cu或Ag，反应条件为加热。(4)结合已知反应可得E的结构简式是。F中官能团的名称是碳碳双键、醛基。(5)D的结构简式为，与其含有相同官能团的同分异构体为；当苯环上连有乙烯基时，—OH有3种位置：；当苯环上只有一个取代基时，D的同分异构体有、3种，所以符合题意的同分异构体有8种。其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为、。(6)乙醇催化氧化得到乙醛，然后根据已知反应，在碱性条件下，2 mol乙醛反应得到，发生消去反应得到2丁烯醛。 答案：(1)对二甲苯(或1,4二甲苯)　取代反应 (2) (3)O2/Cu或Ag，加热(或氧气、催化剂、加热) (4) 　碳碳双键、醛基 (5)8　 (6)CH3CH2OHCH3CHO