2019版高考化学二轮复习 第一篇 理综化学选择题突破 第7题 电解质溶液中微粒变化学案.doc

第7题电解质溶液中微粒变化复习建议：3课时(题型突破2课时习题1课时) 1(2018课标全国，12)用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为1010B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为0.040 0 molL1 Cl，反应终点c移到aD相同实验条件下，若改为0.050 0 molL1 Br，反应终点c向b方向移动解析根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag与Cl刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag)c(Cl)104.75 molL1，Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.53.161010，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl浓度为0.050 0 molL1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl浓度为0.040 0 molL1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br)与c(Cl)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br浓度小于Cl浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。答案C2(2017课标全国，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX)c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；1时，即lg0，pH5.4，c(H)1105.4 molL1，Ka21105.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX)c(X2)，即1，lg0，1，即c(X2)c(HX)，错误。答案D3(2017课标全国，12)改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是()ApH1.2时，c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7时，c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2时，c(HA)c(A2)c(H)解析A项，根据图像，pH1.2时，H2A和HA物质的量分数图像相交，则有c(H2A)c(HA)，正确；B项，根据pH4.2时，K2(H2A)c(H)c(A2)/c(HA)c(H)104.2 molL1，正确；C项，根据图像，pH2.7时，H2A和A2物质的量分数图像相交，则有c(H2A)c(A2)，正确；D项，根据pH4.2时，c(HA)c(A2)，且物质的量分数约为0.48，而c(H)104.2 molL1，可知c(HA)c(A2)c(H)，错误。答案D4(2017课标全国，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是()AKsp(CuCl)的数量级为107B除Cl反应为CuCu22Cl=2CuClC加入Cu越多，Cu浓度越高，除Cl效果越好D2Cu= Cu2Cu平衡常数很大，反应趋于完全解析A项，根据CuCl(s)Cu(aq)Cl(aq)可知Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl)，从Cu图像中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)107，正确；B项，由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl”可知Cu、Cu2与Cl 可以发生反应生成CuCl沉淀，正确；C项，Cu(s)Cu2(aq)2Cu(aq)，固体对平衡无影响，故增加固体Cu的物质的量，平衡不移动，Cu的浓度不变，错误；D项，2Cu(aq)Cu(s)Cu2(aq)，反应的平衡常数K，从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2)、c(Cu)两点代入计算可得K106，反应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。答案C5(2016课标全国，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12解析A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，M点溶液的pH7，即c(H)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，由于水的电离是微弱的，故c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)，错误；D项，由图可知，N点即为0.10 molL1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1，故该氨水中11pH1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变解析A项，加水稀释，c(CH3COO)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，此时c(H)c(OH)，故c(NH)c(Cl)，所以1，错误；D项，在饱和溶液中，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。答案D7(2015全国卷，13)浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是()AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度：b点大于a点C若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等D当lg2时，若两溶液同时升高温度，则增大解析A项，0.10 molL1的MOH和ROH，前者pH13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH)相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROHROH向右进行，c(R)增大，所以减小，错误。答案D8(2014全国卷，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的Ksp约等于6104D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯解析A项，由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程，错误；B项，由图像曲线可知，温度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快，正确；C项，由溶解度曲线可知，60 时AgBrO3的溶解度约为0.6 g，则其物质的量浓度为0.025 molL1，AgBrO3的Kspc(Ag)c(BrO)0.0250.0256104，正确；D项，由于温度对KNO3的溶解度的影响程度远大于AgBrO3，故可用重结晶的方法提纯含有少量AgBrO3的KNO3，正确。答案A命题调研(20142018五年大数据)命题角度设项方向频数难度1.溶液的酸碱性及酸碱中和滴定溶液pH的计算30.43考查滴定管的使用及滴定误差分析酸、碱稀释过程中pH的变化特点酸碱中和滴定曲线2.弱电解质的电离强酸(碱)与弱酸(碱)的比较40.51电离平衡影响因素借助滴定图像计算Ka或Kb3.盐类的水解盐类水解的影响因素30.47盐类水解的应用粒子大小关系4.数形结合曲线分析通过某一点(一般为起点)计算Ka或Kb70.40曲线上某一点酸碱性的判断随着横坐标的变化对水电离程度的影响曲线上某一点的粒子关系5.溶解度及溶度积根据图像计算Ksp20.60判断溶液的性质(“饱和”还是“不饱和”)外界条件对溶解平衡的影响 通过上述对本题型高考统计分析，弱电解质的电离平衡主要考查外界条件对电离平衡的影响，以及借助图像数据计算电离平衡常数；水的电离主要考查水的电离平衡、离子积常数和影响水电离平衡的因素，应特别关注酸、碱反应过程中水的电离程度的变化及以图像为载体的弱电解质的电离平衡；盐类水解是高考的热点和重点，主要考查粒子浓度大小关系。预测2019年高考会加大对本部分知识的考查，应特别关注反应过程中离子浓度大小关系的变化；沉淀溶解平衡在选择题上的考查主要集中在溶解度曲线的应用、重结晶方法分离提纯化合物等方面，预计今后的高考会注重把溶解度和难溶物质的Ksp结合起来以图像的形式考查溶解平衡，应给予关注。1溶质为酸的溶液H来源于酸和水的电离，而OH只来源于水。如计算pH2的盐酸中水电离出的c(H)：方法是先求出溶液中的c(OH)1012 molL1，即水电离出的c(H)c(OH)1012 molL1。2溶质为碱的溶液OH来源于碱和水的电离，而H只来源于水。如pH12的NaOH溶液中，c(H)1012 molL1，即水电离产生的c(OH)c(H)1012 molL1。3水解呈酸性或碱性的正盐溶液H和OH均由水电离产生。如pH2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H)102 molL1；如pH12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH)102 molL1。1相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较比较c(H)c(酸)中和碱的能力与足量活泼金属反应产生H2的量开始与金属反应的速率一元强酸相同小小少相同一元弱酸大大多2.根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大小(3)应用以H3PO4为例：类型一、一强一弱溶液的稀释图像1相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多2.相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多3.pH与稀释倍数的线性关系(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中：c(X)c(Y)(3)水的电离程度：dcab(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)c(MOH)(3)水的电离程度：ab类型二、Kw和Ksp曲线1双曲线型不同温度下水溶液中c(H)与c(OH)的变化曲线常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线Ksp9106(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw11014(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H)c(OH)(1)a、c点在曲线上，ac的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变(2)b点在曲线的上方，QcKsp，将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方，QcKsp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO42.直线型(pMpR曲线)pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数直线AB上的点：c(M2)c(R2)；溶度积：CaSO4CaCO3MnCO3；X点对CaSO4要析出沉淀，对CaCO3是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3；Y点：c(SO)c(Ca2)，二者的浓度积等105；Z点：c(CO)c(Mn2)，二者的浓度积等1010.6。类型三、分布系数图及分析分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)0为CH3COOH分布系数，1为CH3COO分布系数0为H2C2O4分布系数、1为HC2O分布系数、2为C2O分布系数随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度类型四、酸碱中和滴定曲线氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下pH7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH7(强碱与弱酸反应终点是pH7，强酸与弱碱反应终点是pH7)示例在某温度时，将n molL1氨水滴入10 mL 1.0 molL1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是()Aa点Kw1.01014B水的电离程度：bcadCb点：c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)D25 时NH4Cl水解平衡常数为(n1)107(用n表示)分析建模向弱酸(或强酸)溶液中逐滴滴入强碱(或弱碱)溶液，离子浓度、pH有一定的变化规律。现以向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液为例进行分析，以能够对该类题有一个整体把握。上图一目了然，可以很清楚地得出不同情况下溶液中的pH、离子浓度的关系。模型解题答案D1一点应用：判断结晶的方法(1)溶解度受温度影响较小的(如NaCl)采取蒸发结晶的方法；(2)溶解度受温度影响较大的采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法；(3)带有结晶水的盐，一般采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法，特别应注意的是若从FeCl3溶液中结晶出FeCl36H2O晶体，应在HCl气氛中蒸发浓缩、冷却结晶。2三点提醒(1)并非Ksp越小，其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质，它们的溶解度可以直接用Ksp的大小来比较，Ksp越小，其物质的溶解度就越小；而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质，它们的溶解度就不能直接用Ksp的大小来比较。(2)溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。(3)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。典例演示1 (2018江苏化学，14)H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)5.4102，Ka2(H2C2O4)5.4105，设H2C2O4溶液中c(总)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 molL1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(双选)()A0.100 0 molL1 H2C2O4溶液：c(H)0.100 0 molL1c(C2O)c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na)c(总)的溶液：c(Na)c(H2C2O4)c(C2O)c(H)CpH7的溶液：c(Na)0.100 0 molL1c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na)2c(总)的溶液：c(OH)c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O)解析H2C2O4溶液中存在电荷守恒：c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)，物料守恒：c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1，将两式相加，可得：c(H)0.100 0 molL1c(C2O)c(OH)c(H2C2O4)，A项正确；c(Na)c(总)的溶液，相当于等物质的量的H2C2O4与NaOH反应后的溶液，即为NaHC2O4溶液，已知Ka25.4105，Kh(HC2O)c(H2C2O4)，B项错误；起始时，H2C2O4溶液中c(总)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1，滴入NaOH溶液后，c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1，溶液中存在电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)，pH7的溶液中，c(Na)c(HC2O)2c(C2O)c(NH)c(H)c(OH)Da、b、d三点NH3H2O的电离常数：K(b)K(d)K(a)解析b点时溶液温度最高，表明此时酸碱恰好反应完全，因1 mol H2SO4可与2 mol NH3H2O反应，故x40，A项错误；恰好反应时生成(NH4)2SO4，溶液显酸性，B项错误；c点时溶液中的溶质为等物质的量的(NH4)2SO4与H2SO4，由于NH能水解，c(H)c(SO)c(NH)c(OH)，C项错误；a、b、d三点的温度高低顺序为bda，温度越高，NH3H2O的电离常数越大，D项正确。答案D题型训练3 已知：pKalgKa，25 时，H2A的pKa11.85，pKa27.19。常温下，用0.1 molL1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()AA点所得溶液中：V010 mLBB点所得溶液中：c(H2A)c(H)c(HA)c(OH)CC点所得溶液中：c(A2)c(HA)DD点所得溶液中A2水解平衡常数Kh1107.19解析用0.1 molL1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1 H2A溶液，A点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH1.85pKa1，则c(H2A)c(HA)，所加氢氧化钠溶液的体积小于10 mL，A错误。B点是用0.1 molL1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1 H2A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na)c(H)c(HA)c(OH)2c(A2)，物料守恒c(Na)c(HA)c(A2)c(H2A)，得到：c(H2A)c(H)c(A2)c(OH)，B错误。C点pH7.19pKa2，Ka2107.19，所以c(A2)c(HA)，C正确。A2水解平衡常数Kh1106.81，D错误。答案C题型训练4 298 K时，二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是()A溶液呈中性时： c(Na)2c(X2)BKa2(H2X)为107CNaHX溶液c( H)c(OH)D溶液pH由1升至2.6时主要存在的反应是： H2X OH=HX H2O解析溶液显中性，pH7的时候，溶液中的HX和X2相等，存在的电荷守恒为：c(Na)c(H)2c(X2)c(HX)c(OH)，因为溶液显中性有c(H)c(OH)，所以得到c(Na) 2c(X2)c(HX)，选项A错误。溶液显中性，pH7的时候，溶液中的HX和X2相等，所以Ka2c(H)1107，选项B正确。从图中得到当HA占主导的时候，溶液显酸性，所以NaHX溶液显酸性，即c( H)c(OH)，选项C错误。溶液pH由1升至2.6时，图中看出主要是将H3X转化为H2X，所以选项D错误。答案B典例演示3 在T 时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()AT 时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等B向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点CT 时，Ag2CrO4的Ksp为1108D图中a104解析一种物质的Ksp只与温度有关，A正确；向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4后，沉淀溶解平衡向左移动，导致c(Ag)减小，而图像中由Y点变成X点的过程中，c(Ag)保持不变，B正确；T 时，Ag2CrO4的Kspc(CrO)c2(Ag)(1105)(1103)211011，C错误；温度不变Kspc(CrO)c2(Ag)(1105)(1103)2a25104，解得a104，D正确。答案C题型训练5 两种不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解需要吸收热量。下列说法正确的是()A温度大小：T1T2B加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点Cc点对应溶液在T1、T2温度下均有固体析出Da点和b点对应溶液的Ksp相等解析溶解吸热，则温度越高，溶度积越大，故T1T2，A项错误；加入BaCl2固体，c(Ba2)增大，但温度不变，Ksp不变，最终该点还在T1对应的曲线上，B项错误；T1时，c点对应溶液中有固体析出，T2时，c点对应溶液没有达到饱和状态，无固体析出，C项错误；a、b两点对应溶液的温度均为T1，温度不变，溶度积常数不变，D项正确。答案D题型训练6 在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl，利用Ag与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl恰好完全沉淀(浓度等于1.0105 molL1)时，此时溶液中CrO的物质的量浓度为 (单位molL1)(已知：AgCl的Ksp为2.01010，Ag2CrO4的Ksp为2.01012)()A. 2103 B. 1104 C1103 D5103解析根据Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)2.01010，可计算出当溶液中Cl恰好完全沉淀(即浓度等于1.0105 molL1)时，溶液中c(Ag)2.0105 molL1，然后再根据Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)c(CrO)2.01012，又可计算出此时溶液中c(CrO)5103 molL1。答案D1(2018西安市“八校”高三联考，15)25 时，下列有关电解质溶液的说法正确的是()A将Na2CO3 溶液用水稀释后，pH 变大，Kw不变B向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水，c(Ag)和Ksp(AgCl)都不变CpH4.75浓度均为0.1 mol/L的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液中：c(CH3COO)c(OH)10y，则有VaxVby，则，即Vb10Va，故D错误。答案B2(2018山西省实验中学高三质量监测，15)下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是()ApH2的CH3COOH 溶液与pH12的NaOH溶液等体积混合：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)B含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(OH)C0.1 molL1 CH3COONa溶液与0.1 molL1 HCl溶液混合至pH7：c(Na)c(Cl)c(OH)c(H)D0.1 molL1Na2CO3溶液与0.1 molL1 NaHCO3溶液等体积混合：2c(Na)3c(CO)c(HCO)c(H2CO3)解析ApH2的CH3COOH 溶液与pH12的NaOH溶液等体积混合后溶液显酸性：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，A错误；B.含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液显酸性，说明醋酸的电离大于醋酸根离子的水解：c(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH) c(H)c(OH)，B错误；C.0.1 molL1 CH3COONa溶液与0.1 molL1HCl溶液混合至pH7；c(Na)c(Cl)c(OH)c(H)，C错误；D.0.1 molL1 Na2CO3溶液与0.1 molL1 NaHCO3溶液等体积混合，由Na2CO3与NaHCO3各自的物料守恒可得：c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)，c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)，则混合液中：2c(Na)3c(CO)c(HCO)c(H2CO3)，D正确。答案D3(2018山东六校联考，13)常温下，向1 L 0.1 molL1 H2A溶液中加入NaOH固体，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数随溶液pH的变化如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是()AH2A的电离方程式为H2AHHA、HAHA2BlgKa2(H2A)3.0CNaHA溶液中：c(A2)c(HA)c(H2A)c(Na)DpH3时，c(HA)c(A2)c(H)解析由图像可知，H2A第一步完全电离，A项错误；HA、A2的物质的量分数均为50%时，Ka2(H2A)103，lgKa2(H2A)3.0，B项正确；因为H2A完全电离，所以溶液中没有H2A，C项错误；pH3时，c(H)103 molL1，c(HA)c(A2)0.05 molL1，D项错误。答案B4(2018绵阳二诊，13)室温下，浓度均为0.1 molL1、体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积V。已知pOHlg c(OH)，pOH与lg 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是()AHX、HY都是弱酸，且Ka(HX)Ka(HY)B图中pOH随lg的变化始终满足直线关系Clg3时，NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液D分别向稀释前的两种溶液中加盐酸至pH7时，c(X)c(Y)解析题图中横轴表示lg，lg1表示稀释10倍，lg2表示稀释102倍，以此类推。pOH越小，c(OH)越大，溶液碱性越强。由题图可知，lg0时，0.1 molL1的NaX和NaY溶液的pOH均小于7，说明HX和HY均为弱酸，又pOH(NaX)pOH(NaY)，则酸性：HXHY。由以上分析可知，HX和HY均为弱酸，且酸性：HXHY，则有Ka(HX)Ka(HY)，A项正确。不断加水稀释时溶液的pOH只能无限接近于7，故pOH随lg的变化不是始终保持直线关系，B项错误；根据电荷守恒，NaX和NaY溶液中分别满足c(Na)c(H)c(X)c(OH)，c(Na)c(H)c(Y)c(OH)，lg3时，pOH(NaX)pOH(NaY)，则NaX溶液中的c(H)大于NaY溶液中的，又两溶液中c(Na)相等，故NaX溶液中所含离子总数大于NaY溶液，C项错误；向稀释前两溶液中加入盐酸至溶液pH7时，结合电荷守恒，分别有c1(Na)c(X)c1(Cl)，c2(Na)c(Y)c2(Cl)，稀释前两溶液的浓度均为0.1 molL1，则c1(Na)c2(Na)，又因为NaX和NaY原溶液的碱性不同，所以c1(Cl)c2(Cl)，则c(Y)c(X)，D项错误。答案A5(2018昆明市高三模拟测试，13)已知：T 时，Ksp(CaSO4)4.90105、Ksp(CaCO3)2.8109、Ksp(PbCO3)8.41014，三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，pMlg c(阴离子)、pNlg c(阳离子)。下列说法错误的是()Aa线是CaSO4沉淀溶解平衡曲线BT 时，向10 mL水中加入CaCO3和PbCO3至二者均饱和，溶液中Cd点表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2)c(CO)，C项错误；一般来说，溶解度大的沉淀可以转化成溶解度小的沉淀，向CaSO4沉淀中加入1 molL1的Na2CO3溶液可得到溶解度较小的CaCO3沉淀，D项正确。答案C题型特训(一)1常温下，醋酸和NH3H2O的电离平衡常数均为1.8105。向10 mL 0.1 molL1的氨水中滴加相同浓度的CH3COOH溶液(温度变化忽略不计)，在滴加过程中()A水的电离程度始终增大Bc(NH)与c(NH3H2O)之和始终保持不变C.始终减小D当加入CH3COOH溶液的体积为10 mL时，溶液pH7解析开始时，溶液的碱性逐渐减弱，c(OH)减小，水的电离程度逐渐增大，当醋酸过量后，溶液中氢离子浓度逐渐增大，水的电离程度逐渐减小，A错误；溶液的体积增大，n(NH)与n(NH3H2O)的和不变，所以c(NH)与c(NH3H2O)之和减小，B错误；已知Ka，Ka只与温度有关，加醋酸，溶液中c(OH)减小，则c(H)增大，所以减小，C正确；当加入CH3COOH溶液的体积为10 mL时，醋酸和一水合氨的物质的量相等，由于两者的电离常数相等，所以溶液显中性，D错误。答案C2下列有关说法中，不正确的是()Aa mol/L的HCN溶液与b mol/L的NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na)c(CN)，则a一定小于bB常温下，CH3COONa溶液的pH8，则c(Na)c(CH3COO)9.9107 mol/LC常温下，0.1 mol/L的某酸溶液中，若c(OH)/c(H)1108，则溶液中由水电离出的c(H)11011 mol/LD在0.1 mol/L的Na2CO3溶液中加入少量NaOH固体，减小解析A等体积等浓度的HCN溶液和氢氧化钠溶液混合后，反应生成强碱弱酸盐NaCN，溶液显示碱性，一定满足c(Na)c(CN)，所以a mol/L的HCN溶液与b mol/L的NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na)c(CN)，则ab，故A错误；B.CH3COONa溶液中，一定满足c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，溶液的pH8，则c(H)1108 mol/L，c(OH)1106 mol/L，所以c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)1106 mol/L1108 mol/L9.9107 mol/L，故B正确；C.常温下，0.1 mol/L的某溶液中，若c(OH)/c(H)1108，根据水的离子积可知：c(H)1103 mol/L；酸溶液中的氢氧根离子是水电离的，所以该溶液中由水电离出的c(H)11011 mol/L，故C正确；D.CO在溶液中存在水解平衡：COH2OHCOOH，向0.1 molL1的Na2CO3溶液中加入少量NaOH固体，平衡向右移动，故减小，故D正确。答案A3室温时，向含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中加入少量NaBr固体，下列各项中增大的是()Ac(Ag) B.Cc(Cl) D.解析向含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中加入少量NaBr固体，溴离子浓度增大，使AgBr的溶解平衡逆向移动，c(Ag)减小，A错误；B项的比例式上下同乘c(Ag)，则转化为溶度积常数之比，溶度积常数只与温度有关，B错误；c(Ag)减小，使AgCl的溶解平衡正向移动，c(Cl)增大，C正确；c(Ag)c(Br)不变，c(Cl)增大，D项减小。答案C4常温下，将a molL1 CH3COOH溶液与b molL1 NaOH溶液(0a0.2，0bbB若a2b，则c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)C若2ab，则c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)D若混合溶液满足：c(OH)c(H)c(CH3COOH)，则可推出ab解析醋酸为弱电解质，pH7时溶液呈中性，存在c(OH)c(H)，醋酸应过量，根据电荷守恒可知c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)，则有c(Na)c(CH3COO)，A正确；若a2b，醋酸过量，溶液呈酸性，存在c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，B正确；若2ab，NaOH过量，由于CH3COO水解，则有c(OH)c(CH3COO)，C错误；若ab，完全反应生成CH3COONa，溶液呈碱性，由质子守恒可知c(OH)c(H)c(CH3COOH)，D正确。答案C5(2017江苏14，改编)常温下，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb(NH3H2O)1.76105，下列说法正确的是()A浓度均为0.1 molL1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH与0.1 molL1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)D0.2 molL1 CH3COONa与0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pH7)：c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)c(H)解析A项，由电荷守恒有c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH)，c(Cl)c(OH)c(NH)c(H)，因Kb(NH3H2O)Ka(HCOOH)，同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO水解程度小于后者NH的水解程度，即前者水解产生的c(OH)小于后者水解产生的c(H)，有前者溶液中c(H)大于后者溶液中c(OH)，c(Na)c(Cl)，有c(Na)c(H) c(Cl)c(OH)，正确；B项，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH时，c(CH3COOH)c(HCOOH)，用NaOH滴定时，CH3COOH消耗的NaOH多，错误；C项，此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液，质子守恒式有c(HCOO)2c(OH)2c(H) c(HCOOH)可由电荷守恒式c(Na) c(H) c(HCOO)c(OH)和物料守恒式2c(Na)c(HCOO)c(HCOOH)处理得到，错误；D项，当两者等体积混合时，得等浓度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若不考虑CH3COOH的电离和CH3COO的水解，有c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，有c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)，错误。答案A6(2018黄冈中学、襄阳四中等八校联考，13)室温时，下列关于各溶液的叙述中正确的是()A将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量的浓AgNO3溶液，析出的AgCl沉淀少于AgBr沉淀B已知酸性HFCH3COOH，pH相等的NaF与CH3COOK溶液中：c(Na)c(F)bD0.10 molL1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液的pH恰好等于7，则c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)解析Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)，则AgCl的饱和溶液中c(Cl)大于AgBr的饱和溶液中c(Br)，两饱和溶液等体积混合，混合后Cl的浓度仍大于Br的浓度，再加入足量的浓AgNO3溶液，析出的AgCl沉淀多于AgBr沉淀，A项错误；根据电荷守恒，NaF溶液中c(Na)c(H)c(F)c(OH)，CH3COOK溶液中c(K)c(H)c(CH3COO)c(OH)，则c(Na)c(F)c(OH)c(H)、c(K)c(CH3COO)c(OH)c(H)，因两溶液的pH相等，则两溶液中c(OH)c(H)相等，故c(Na)c(F)c(K)c(CH3COO)，B项错误；氨水稀释10倍，由于NH3H2O的电离程度增大，pH变化小于1，则ab1，故a1c(Cl)；根据物料守恒有c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)，结合c(Na)c(CH3COO)c(Cl)，知c(CH3COOH)c(Cl)，故c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)，D项正确。答案D7苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A。已知25 时，HA的Ka6.25105，H2CO3的Ka14.17107，Ka24.901011。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25 ，不考虑饮料中其他成分)()A相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低B提高CO2充气压力，饮料中c(A)不变C当pH为5.0时，饮料中0.16D碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为c(H)c(HCO)c(CO)c(OH)c(HA)解析由题给电离平衡常数可知，HA的酸性比H2CO3的酸性强。A项，A在溶液中存在水解平衡AH2OHAOH，碳酸饮料中因充有CO2，可使平衡正向移动，生成更多的苯甲酸，根据题意，苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A，因此相比未充入CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较强，错误；B项，提高CO2充气压力，CO2的溶解度增大，可使A的水解平衡正向移动，饮料中c(A)减小，错误；C项，由Ka知，当pH为5.0时，饮料中0.16，正确；D项，因为不考虑饮料中其他成分，故有电荷守恒c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(A)，物料守恒c(Na)c(HA)c(A)，两式相减得c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(HA)，错误。答案C8下列说法中正确的是()A将CH3COONa溶液从20 升温到30 ，溶液中增大BpH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三种溶液的c(Na)：CCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)DNa2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小解析A项，溶液中存在水解平衡CH3COOH2OCH3COOHOH，盐类的水解反应为吸热反应，温度升高，平衡正向移动，c(CH3COO)减小，c(CH3COOH)、c(OH)增大，故减小，错误；B项，酸性CH3COOHH2CO3HClO，根据盐类水解的规律可知，组成盐的弱酸根离子对应的酸酸性越弱，该盐的水解程度越大，溶液的碱性就越强，pH就越大