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专题7.3 化学平衡移动 1【广西贺州平桂高级中学2019届高三摸底考试】等物质的量的X(g)与Y(g)在密闭容器中进行可逆反应：X(g)Y(g) 2Z(g)W(s)H0，下列叙述正确的是 （ ）A 达到平衡时，反应速率v正(X)2v逆(Z)B 平衡常数K值越大，X的转化率越大C 达到平衡后降低温度，平衡向逆反应方向移动D 达到平衡后，增大压强有利于该反应平衡向逆反应方向移动【答案】B【解析】 2【上海鲁迅中学2019届高三第一次测试】可逆反应达到平衡时，下列物理量发生变化，平衡一定发生移动的是 （ ）A 反应物的浓度 B 反应物的转化率 C 正、逆反应速率 D 体系的压强【答案】B【解析】A对于反应前后气体体积相等的反应，若浓度变化，平衡不发生移动，因此不能作为判断平衡移动的标志，选项A错误；B若物质的转化率变化，则化学平衡一定发生了移动，选项B正确；C当正、逆反应速率发生变化但变化程度相同时，平衡不发生移动，因此不能作为判断平衡移动的标志，选项C错误；D对于反应前后气体体积相等的反应，压强变化平衡不发生移动，因此不能作为判断平衡移动的标志，选项D错误。答案选B。3【上海静安区2018届高三第一学期质检】最新“人工固氮”的研究报道：常温常压、光照条件下，N2在催化剂表面与水发生反应：2N2 (g)+6H2O (l)4NH3 (g)+3O2 (g) Q(Q0) ，如果反应的平衡常数K值变大，该反应 （ ）A 一定向正反应方向移动B 一定向逆反应方向移动C 在平衡移动时正反应速率先减小后增大D 在平衡移动时逆反应速率先增大后减小【答案】A 4【2018届高三第二次全国大联考】碳酸二甲酯（CH3OCOOCH3，简称DMC）是一种应用前景广泛的新材料。在密闭容器中按n(CH3OH)n(CO2)=21投料直接合成DMC，反应方程式为2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)。一定条件下，平衡时CO2的转化率如图所示。下列说法中正确的是 （ ） A 该反应的正反应为吸热反应B 压强p2p1C X点对应的平衡常数为0.5D X、Y、Z三点对应的初始反应速率的关系为ZXY【答案】B 5【辽宁大连2018届高三双基测试】在2L恒容密闭容器中加入0.100molNO和2.030mol固体活性炭，发生反应:2NO(g)+C(s) N2(g)+CO2(g)。在不同温度下测得平衡体系中各物质的物质的量如下表,下列说法正确的是 （ ）温度C(s)/molNO/molN2/molCO2/mol2002.0000.04000.03000.03003352.0050.05000.02500.0250A 该反应的正反应为吸热反应B 反应体系在335时的平衡常数为0.25C 335与200时相比,活化分子个数、活化分子百分数、活化能及焓变均大D 200时,平衡后向恒容容器中再充入0.10molNO,再次平衡时,NO的百分含量将增大【答案】B【解析】A. 温度升高，生成物的量减少，平衡逆向移动，所以正反应是放热反应，故A错误；B. 平衡常数等于平衡时生成物的浓度幂之积比上反应的浓度幂之积，所以K=0.25，故B正确；C.反应的活化能与反应的温度无关，故C错误；D. 由200时，各物质的量关系可知，反应方程式为：2NO(g)+C(s) N2(g)+CO2(g)，两边气体的计量数相等，而平衡后向恒容容器中再充入0.1molNO，相当于增大压强，平衡不移动，所以NO的百分含量将不变，故D错误；故选B。6【湖南省长沙一中2018届上学期期中】定条件下，向一带活塞的密闭容器中充入2 molSO2和1molO2，发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)，达到平衡后改变下述条件，平衡时SO3气体的质量百分数不改变的是 （ ）A 保持温度和容器体积不变，充入1mol SO3(g)B 保持温度和容器内压强不变，充入1mol SO3(g)C 保持温度和容器内压强不变，充入1mol O2(g)D 保持温度和容器内压强不变，充入1mol Ar(g)【答案】B 7【2018年9月14日 每日一题-影响化学平衡移动的因素】一定条件下，发生反应A(g)B(g)C(g) H”、“”、“”、“”或“”）。【答案】50% a Pa 因为反应能自发进行，所以H-TS0，则H0；a、混合气体的平均相对分子质量=气体总质量物质的量，该反应的反应物和生成物都是气体，物质的量变化，根据质量守恒定律，所以混合气体的平均相对分子质量变化，则当混合气体的平均相对分子质量保持不变时，达到了平衡状态，故a正确；b、1molCO2生成同时有3molH-H键断裂，即消耗3molH2，根据化学反应方程式，能说明正逆反应速率相等，则达到了平衡状态，故b正确；c、开始充入2molCO2和6molH2，投料比等于化学方程式系数比，CO2和H2的转化率始终相等，不能说明正逆反应速率相等，不一定达到平衡状态，故c错误；d、混合气体的密度等于气体质量和体积的比值，反应前后质量守恒，体积不变，所以密度始终不变，密度保持不变时不一定是平衡状态，故d错误。答案选ab；由表中数据可知，反应前10min内反应的H2为：(6-4.5)mol=1.5mol，根据化学方程式可得，生成CH3OH为：=0.5mol，前10min内的平均反应速率v(CH3OH)=0.025 molL-1min-1；前面已知该反应HK(II)；反应中若把CH3OH和H2O(g)的初始物质的量全部转化为CO2和H2，与反应初始物质的量对应相等，但反应温度高于反应，所以反应相当于在和反应等效的基础上又升高温度，平衡逆向移动，故平衡时CH3OH的浓度c(I)c(II)。 1【北京海淀区2018届高三一模】以甲烷为原料合成甲醇的反应如下:反应I:CH4(g) + CO2(g) 2CO(g) + 2H2(g) H1= +247 kJ/mol 反应II:CO(g) + 2H2(g)CH3OH(g) H2=-90kJ/mol已知: T1时，反应II 的平衡常数数值为100；T2时，反应II 在密闭容器中达到平衡，测得CO、H2、CH3OH的物质的量浓度(mol/L)分别为0.05、0.1、0.1。下列说法中，正确的是 （ ）A 反应I中，使用催化剂可以减小H1，提高反应速率B 反应II 中，加热或加压均可提高原料气的平衡转化率C 由上述数据可判断反应II 的温度: T1 T2D CO(g)+CH3OH(g)CH4(g) +CO2(g) H= +157 kJ/mol【答案】CC、T2时的化学平衡常数K=2T2，故C正确；D、反应I反应II得到CH4(g)CO2(g)CO(g)CH3OH(g) H=(27490)kJmol1=184kJmol1， CO(g)+CH3OH(g) CH4(g) +CO2(g) H=184kJmol1，故D错误。2【江苏泰州中学2018届高三第四次模拟】现有三个体积相同的密闭容器，按下图所示投料，并在T条件下开始反应，其中容器I保持恒压100kPa。已知:分压=总压物质的量分数，对于2NO2(g)N2O4(g)H0，T时，标准平衡常数K=p(N2O4)/100kPa/p(NO2) /100kPa2=0.75, 式中p(N2O4) 、p(NO2)为气体分压。下列说法正确的是 （ ）A 达平衡时，容器中N2O4转化率小于50%B 达平衡时，容器中N2O4分压比容器中的大C 达平衡时，容器中N2O4的体积分数比容器中的大D 若起始时向容器中充入2molN2O4、2molNO2,达到平衡前v(正)v(逆)【答案】AD3【辽宁大连2018届高三双基测试】已知“在反应物和生成物均为气体的可逆反应中，若反应物按计量系数比投料,则平衡时产物的体积分数最大”。对于2A2(g)+3B2(g)2A2B3(g) HT2B a、b、c三点都处于平衡状态;但正向速率最大的是a点C 在n(A2)=d的点:n(B2)=1.5dD a、b、c三点中:B2的转化率顺序为:bac【答案】C4【辽宁部分重点高中2019届高三9月联考】温度为T时，向2.0L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5，反应PCl5(g) PCl3(g)Cl2(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表，下列说法正确的是 （ ）t/s050150250350n(PCl3)/ mol00.160.190.200.20 A 相同温度下，起始时向容器中充入1.0mol PCl5、0.20mol PCl3和0.20molCl2，达到平衡时，c(PCl5) 0.4molL1B 保持其他条件不变，升高温度，平衡时c(PCl3)=0.11molL1，则反应的H0C 反应在前50 s的平均速率为v(PCl3)=0.0032molL1s1D 相同温度下，起始时向容器中充入2.0mol PCl3和2.0molCl2，达到平衡时，PCl3的转化率小于80%【答案】A 5【上海鲁迅中学2019届高三上第一次测试】在一密闭容器中，反应：aX(g)+bY(g)cZ(g)达到平衡时测得平衡常数为K1；保持温度不 变，将容器体积减小一半，当达到新平衡后，测得Y的浓度为原来的1.6倍，平衡常数为K2，则 （ ）A 平衡向正反应方向移动，K2K1B 新平衡时Y的浓度增大，平衡向逆反应方向移动K1K2C 新平衡时，Z的浓度大于原平衡2倍，K1=K2D 反应过程中，化学反应速率同等程度增大，K1=K2【答案】C【解析】保持温度不变压强增大至原来的2倍，将容器的容积压缩到原来容积的一半，假定平衡不移动，Y浓度变为原来的2倍，达到新平衡时，物质Y的浓度是原来的1.6倍，说明平衡向正反应方向移动，则应由a+bc+d，A平衡向正反应方向移动，温度不变K值不变，K2=K1，选项A错误；B新平衡时Y的浓度为原来的1.6倍，浓度增大，平衡向正反应方向移动，温度不变则K1=K2，选项B错误；C新平衡时，平衡正向移动，体积为原来的一半但Z的物质的量增大，浓度大于原平衡的2倍，K1=K2，选项C正确；D反应过程中，化学反应速率均增大，未达平衡前正反应速率大于逆反应速率， K1=K2，选项D错误；答案选C。6【天津和平区2018届高三下第二次质检】在恒容密闭容器中将CO2 与含少量CO的H2混合生成甲醇，反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。下图中是按分别为1: 4和1: 6 两种投料比时，CO2的平衡转化率随温度变化的曲线。 下列有关说法正确的是 （ ）A 按投料比时，CO2的平衡转化率随温度变化的曲线对应的是图中的曲线IB 图中a点对应的H2的转化率等于30%C 图中b点对应的平衡常数K的值大于c点D 的数值，a点比c点小【答案】D假设CO为1mol/L,则根据按为1:4时，c(CO2)=1 mol/L，c(H2)=3mol/L,根据图像可知，500时，CO2的平衡转化率为45%，所以反应剩余c(CO2)=1-145%=0.55 mol/L，生成甲醇的浓度为0.45 mol/L，带入并计算=0.551/0.45=1.22；假设CO为1mol/L，则根据按为1:6时，c(CO2)=1 mol/L，c(H2)=5mol/L，根据图像可知，500时，CO2的平衡转化率为60%，所以反应剩余c(CO2)=1-160%=0.4mol/L，生成甲醇的浓度为0.6 mol/L，带入并计算=0.41/0.6=0.67；综上分析可知的数值，a点比c点小，D正确；正确选项D。7【黑龙江哈尔滨六中2019届高三10月月考】.氮的固定是几百年来科学家一直研究的课题。（1）下表列举了不同温度下大气固氮和工业固氮的部分化学平衡常数K的值。反应大气固氮N2(g)O2(g)2NO(g)工业固氮N2(g)3H2(g)2NH3(g)温度/272 00025400450平衡常数K3.8410310.151080.5070.152 分析数据可知：大气固氮反应属于_(填“吸热”或“放热”)反应。分析数据可知：人类不适合大规模模拟大气固氮的原因：_。（2）工业固氮反应中，在其他条件相同时，分别测定N2的平衡转化率在不同压强(p1、p2)下随温度变化的曲线，下图所示的图示中，正确的是_(填“A”或“B”)；比较p1、p2的大小关系：_。 .目前工业合成氨的原理是N2(g)3H2(g)2NH3(g)。（3）在一定温度下，将1 mol N2和3 mol H2混合置于体积不变的密闭容器中发生反应，达到平衡状态时，测得气体总物质的量为2.8 mol。达平衡时，H2的转化率1_。已知平衡时，容器压强为8 MPa，则平衡常Kp_(用平衡分压代替浓度计算，分压总压物质的量分数)。【答案】吸热 K值小，正向进行的程度小(或转化率低)，不适合大规模生产 A p2p160% 49/192或0.255或0.26 （3）设平衡时有x molN2转化， N2（g）+3H2（g）2NH3（g）起始物质的量： 1mol 3mol 0变化的物质的量：x 3x 2x平衡物质的量：1-x 3-3x 2x 列式可得：（1-x）+（3-3x）+2x=2.8，解得x=0.6mol，1 =100%=60%；平衡时各物质的压强之比等于其物质的量之比，所以P（N2）=8MPa=MPa，P（H2）=8MPa=MPa，P（NH3）=8MPa=MPa，化学平衡常数Kp=0.26。 8【四川成都开发区实验中学2019届高三上入学考试】无色气体N2O4是一种强氧化剂，为重要的火箭推进剂之一。N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g)2NO2(g) H24.4 kJ/mol。（1）将一定量N2O4投入固定容积的真空容器中，下述现象能说明反应达到平衡的是 _。av正(N2O4)2v逆(NO2) b体系颜色不变c气体平均相对分子质量不变 d气体密度不变达到平衡后，保持体积不变升高温度，再次到达平衡时，混合气体颜色 _(填 “变深”“变浅”或“不变”)，判断理由_。（2）平衡常数K可用反应体系中气体物质分压表示，即K表达式中用平衡分压代替平衡浓度，分压总压物质的量分数例如：p(NO2)p总x(NO2)。写出上述反应平衡常数Kp表达式 _(用 p总、各气体物质的量分数x表示)；影响Kp的因素_。（3）上述反应中，正反应速率v正k正p(N2O4)，逆反应速率v逆k逆p2(NO2)，其中k正、k逆为速率常数，则Kp为_(以k正、k逆表示)。若将一定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298 K、压强100 kPa)，已知该条件下k正4.8104 s1，当N2O4分解10%时，v正_kPas1。（4）真空密闭容器中放入一定量N2O4，维持总压强p0恒定，在温度为T时，平衡时N2O4分解百分率为。保持温度不变，向密闭容器中充入等量N2O4，维持总压强在2p0条件下分解，则N2O4的平衡分解率的表达式为_。【答案】 bc 变深 正反应是吸热反应，其他条件不变，温度升高平衡正向移动，c(NO2)增加，颜色加深 温度 3.9106 (2)由题目信息可知，用某组分(B)的平衡压强(PB)表示平衡常数为：生成物分压的系数次幂乘积与反应物分压系数次幂乘积的比，N2O4(g)2NO2(g)的平衡常数Kp=，平衡常数只受温度温度影响，温度不变，平衡常数不变，故答案为：；温度；(3)平衡时正逆速率相等，由v正=k正p(N2O4)，v逆=k逆p2(NO2)，联立可得Kp=，当N2O4分解10%时，设投入的N2O4为1mol，转化的N2O4为0.1mol，则：N2O4(g)2NO2(g) 物质的量增大n1 2-1=10.1mol 0.1mol故此时p(N2O4)=100kPa=100kPa，则v正=4.8l04s-1100kPa=3.9106 kPas-1；故答案为：；3.9106； 1【2018天津卷】室温下，向圆底烧瓶中加入1 molC2H5OH和含1molHBr的氢溴酸，溶液中发生反应；C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O，充分反应后达到平衡。已知常压下，C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4和78.5。下列有关叙述错误的是 （ ）A加入NaOH，可增大乙醇的物质的量B增大HBr浓度，有利于生成C2H5BrC若反应物增大至2 mol，则两种反应物平衡转化率之比不变D若起始温度提高至60，可缩短反应达到平衡的时间【答案】D【解析】分析：本题考查反应速率和平衡的基本知识。根据题目的反应，主要判断外界条件的变化对平衡和速率的应该结果即可。详解：A加入NaOH，中和HBr，平衡逆向移动，可增大乙醇的物质的量。选项A正确。B增大HBr浓度，平衡正向移动，有利于生成C2H5Br。选B正确。C若反应物增大至2 mol，实际上就是将反应的浓度都增大至原来的2倍，比例不变（两次实验反应物的比例都是1:1，等于方程式中的系数比），这里有一个可以直接使用的结论：只要反应物的投料比等于系数比，达平衡时反应物的转化率一定是相等的。所以两种反应物的转化率一定是1:1。选项C正确。D若起始温度提高至60，考虑到HBr是挥发性酸，在此温度下会挥发出去，降低HBr的浓度减慢速率，增加了反应时间。选项D错误。点睛：本题中的反应是反应前后物质的量不变的反应，但是考虑到反应是在水溶液中进行的，而生成的溴乙烷是不溶于水的，即本题中的溴乙烷应该是没有浓度的，所以选项D中是不需要考虑温度升高将溴乙烷蒸出的影响的。2【2018江苏卷】一定温度下，在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物，发生反应2SO2(g)+ O2(g)2SO3(g)(正反应放热)，测得反应的相关数据如下： 下列说法正确的是 （ ）Av1 v2，c2 K3，p2 2p3Cv13(SO2 ) Dc2 2c3，2(SO3 )+3(SO2 ) T1【答案】CD 反应物浓度，平衡将向逆反应方向移动，所以容器II在平衡时气体的总物质的量一定小于1 mol，故两容器的压强之比一定大于4：5，A错误；B若容器II在某时刻，由反应 2NO2 2NO + O2 起始量(mol/L) 0.3 0.5 0.2变化量(mol/L) 2x 2x x平衡量(mol/L) 0.32x 0.5+2x 0.2+x因为，解之得x=，求出此时浓度商Qc=K，所以容器II达平衡时，一定小于1，B错误；C若容器III在某时刻，NO的体积分数为50%， 【名师点睛】试题主要从浓度、温度对化学反应速率、化学平衡的影响以及平衡常数的计算等方面，考查学生对化学反应速率、化学平衡等化学基本原理的理解和应用，关注信息获取、加工和处理能力的提高。解题时首先要分析反应的特征，如是恒温恒容还是恒温恒压反应，是气体分子数目增加的还是气体分子数目减小的反应，其次分析所建立的平衡状态的条件和平衡状态的特征，最后逐一分析试题中所设计的选项，判断是否正确。本题只给了一个平衡量，通过化学平衡计算的三步分析法，分析容器I中平衡态的各种与4个选项相关的数据，其他容器与I进行对比，通过浓度商分析反应的方向，即可判断。本题难度较大，如能用特殊值验证的反证法，则可降低难度。 5【2016年高考四川卷】一定条件下，CH4与H2O(g)发生反应：CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)，设起始=Z，在恒压下，平衡时 (CH4)的体积分数与Z和T（温度）的关系如图所示。下列说法正确的是 （ ）A该反应的焓变H0B图中Z的大小为a3bC图中X点对应的平衡混合物中=3D温度不变时，图中X点对应的平衡在加压后 (CH4)减小【答案】A【考点定位】考查化学平衡图像分析【名师点睛】化学平衡图像题的解题思路：一、看懂图：横纵坐标的物理意义，图像的变化趋势，曲线的特殊点，如起点、交点、折点、终点；二、想规律：外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律；三、作出正确的判断。注意“先拐先平”和“定一议二”方法的运用。6【2016年高考江苏卷】一定温度下，在3个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) 达到平衡。下列说法正确的是 （ ）A该反应的正反应放热B达到平衡时，容器中反应物转化率比容器中的大C达到平衡时，容器中c(H2)大于容器中c(H2)的两倍D达到平衡时，容器中的正反应速率比容器中的大【答案】AD【解析】【考点定位】本题主要是考查化学反应速率和化学平衡的有关判断与计算以及外界条件对反应速率和平衡状态的影响【名师点晴】高考考纲明确要求：理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学反应速率和化学平衡的影响。理解化学平衡常数的含义，能够利用化学平衡常数进行简单的计算。化学反应速率这一部分主要考查化学反应速率的概念及表示方法、影响化学反应速率的影响因素、化学反应速率的大小比较和化学反应速率的有关图像。化学平衡是重要的化学基本理论，是中学化学的重点和难点，也是考查学生能力的重要载体，是高考历久不衰的热点。化学平衡是包含溶解平衡、电离平衡、水解平衡等的一个平衡理论体系，而化学平衡则是这一体系的核心，是分析其他平衡移动的基础。化学平衡常数则是新课标地区的高考命题热点，并且试题的综合性强、能力要求高。解答时注意利用好放大缩小思想：该方法适用于起始投入物质的物质的量之间存在一定的倍数关系。它指的是将反应容器的体积扩大一定的倍数，使起始物质的浓度相同，则在一定条件下，可建立相同的平衡态。然后在此基础上进行压缩，使其还原为原来的浓度。分析在压缩过程中，平衡如何移动，再依据勒夏特列原理，分析相关量的变化情况。7【2016年高考海南卷】(9分) 顺-1，2-二甲基环丙烷和反-1，2-二甲基环丙烷可发生如下转化：该反应的速率方程可表示为：v(正)=k(正)c(顺)和v(逆)=k(逆)c(反)，k(正)和k(逆)在一定温度时为常数，分别称作正，逆反应速率常数。回答下列问题：（1）已知：t1温度下，k(正)=0.006s1，k(逆)=0.002s1，该温度下反应的平衡常数值K1=_；该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆)，则_0(填“小于”“等于”或“大于”)。（2）t2温度下，图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是_(填曲线编号)，平衡常数值K2=_；温度t2_t1(填“小于”“等于”或“大于”),判断理由是_。【答案】（1）3 小于 （2）B 7/3 大于 放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动考点：化学平衡常数的计算，影响平衡的因素等知识。【名师点睛】化学平衡的影响因素可以结合勒夏特列原理：如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强，以及参加反应的化学物质的浓度)，平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。而化学平衡常数的计算则根据定义，结合本题所给新信息可得。8【2016年高考上海卷】（本题共12分）随着科学技术的发展和环保要求的不断提高，CO2的捕集利用技术成为研究的重点。完成下列填空：（1）目前国际空间站处理CO2的一个重要方法是将CO2还原，所涉及的反应方程式为：CO2（g）+4H2（g）CH4（g）+2H2O（g）已知H2的体积分数随温度的升高而增加。若温度从300升至400，重新达到平衡，判断下列表格中各物理量的变化。（选填“增大”、“减小”或“不变”）v正v逆平衡常数K转化率（2）相同温度时，上述反应在不同起始浓度下分别达到平衡，各物质的平衡浓度如下表：CO2/molL-1H2/molL-1CH4/molL-1H2O/molL-1平衡abcd平衡mnxya、b、c、d与m、n、x、y之间的关系式为_。（3）碳酸：H2CO3，Ki1=4.310-7，Ki2=5.610-11草酸：H2C2O4，Ki1=5.910-2，Ki2=6.410-50.1 mol/L Na2CO3溶液的pH_0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。（选填“大于”“小于”或“等于”）等浓度广东草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是_。若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_。（选填编号）AH+HC2O4-HCO3-CO32- bHCO3-HC2O4-C2O42-CO32-cH+HC2O4-C2O42-CO32- dH2CO3 HCO3-HC2O4-CO32-（4）人体血液中的碳酸和碳酸氢盐存在平衡：H+ HCO3- H2CO3，当有少量酸性或碱性物质进入血液中时，血液的pH变化不大，用平衡移动原理解释上述现象。_【答案】（1）v正v逆平衡常数K转化率增大增大减小减小（2） （3）大于；草酸；ac （4）当少量酸性物质进入血液中，平衡向右移动，使H+浓度变化较小，血液中的pH基本不变；当少量碱性物质进入血液中，平衡向左移动，使H+浓度变化较小，血液的pH基本不变。（合理即给分）（3）根据电离常数可知草酸的酸性强于碳酸，则碳酸钠的水解程度大于草酸钠，所以0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH大于0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。草酸的酸性强于碳酸，则等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是草酸。A草酸的二级电离常数均大于碳酸的，所以草酸的电离程度大于，因此溶液中H+HC2O4-C2O42-HCO3-CO32-，a正确；B根据a中分析可知b错误；c根据a中分析可知c正确；d根据a中分析可知d错误，答案选ac。（4）根据平衡可知当少量酸性物质进入血液中，平衡向右移动，使H+浓度变化较小，血液中的pH基本不变；当少量碱性物质进入血液中，平衡向左移动，使H+浓度变化较小，血液的pH基本不变。【考点定位】考查外界条件对平衡状态的影响、电离常数应用等。【名师点睛】高中化学中，我们除了学习了化学反应平衡以外，还学习了水溶液中的电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡。溶液中的这三大平衡，和普通的化学反应平衡一样，都适用勒夏特列原理，所有关于平衡的原理、规律、计算都是相通的，在学习过程中，不可将他们割裂开来。 勒夏特列原理（又称平衡移动原理）的内容是：改变影响平衡的一个因素，平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。关键词“减弱”有两层含义，（1）平衡移动方向：与改变条件相反的方向；（2）平衡移动程度：不能抵消这种改变。它定性揭示了化学平衡与外界条件的关系，在帮助中学生判断平衡移动方向，分析平衡移动后浓度、体积百分含量、转化率变化等方面非常方便实用。而且“勒夏特列原理有广泛适用性，可用于研究所有的化学动态平衡，如沉淀溶解平衡、电离平衡、盐类水解平衡等，所以它是一个很重要的基本规律。另外注意平衡常数只是温度的函数，温度不变，K值不变。9【2016年高考新课标卷】 (15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)4(绿色)、Cr2O72(橙红色)、CrO42(黄色)等形式存在，Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问题：（2）CrO42和Cr2O72在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72)随c(H+)的变化如图所示。离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_。由图可知，溶液酸性增大，CrO42的平衡转化率_(填“增大“减小”或“不变”)。根据A点数据，计算出该转化反应的平衡常数为_。升高温度，溶液中CrO42的平衡转化率减小，则该反应的H_(填“大于”“小于”或“等于”)。【答案】(2)2CrO42-+2HCr2O72-+H2O； 增大；1.01014 ；小于；由于升高温度，溶液中CrO42的平衡转化率减小，说明升高温度，化学平衡逆向移动，导致溶液中CrO42的平衡转化率减小，根据平衡移动原理，升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动，逆反应方向是吸热反应，所以该反应的正反应是放热反应，故该反应的H0；【考点定位】考查化学平衡移动原理的应用、化学平衡常数、溶度积常数的应用、两性物质的性质的知识。【名师点睛】两性氢氧化物是既能与强酸反应产生盐和水，也能与强碱反应产生盐和水的物质，化学平衡原理适用于任何化学平衡。如果改变影响平衡的一个条件，化学平衡会向能够减弱这种改变的方向移动。会应用沉淀溶解平衡常数计算溶液中离子浓度大小，并根据平衡移动原理分析物质的平衡转化率的变化及移动方向，并根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒书写离子反应方程式。该题是重要的化学平衡移动原理的应用，考查了学生对化学平衡移动原理、化学平衡常数、溶度积常数的含义的理解与计算、应用，同时考查了物质的存在形式与溶液的酸碱性和物质的量多少的关系、离子反应和离子方程式的书写。是一个综合性试题。10【2016年高考新课标卷】丙烯腈（CH2=CHCN）是一种重要的化工原料，工业上可用“丙烯氨氧化法”生产，主要副产物有丙烯醛（CH2=CHCHO）和乙腈CH3CN等，回答下列问题：（1）以丙烯、氨、氧气为原料，在催化剂存在下生成丙烯腈（C3H3N）和副产物丙烯醛（C3H4O）的热化学方程式如下： C3H6(g)+NH3(g)+ O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g) H=-515kJ/mol C3H6(g)+ O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g) H=-353kJ/mol两个反应在热力学上趋势均很大，其原因是 ；有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是 ；提高丙烯腈反应选择性的关键因素是 。（2）图（a）为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线，最高产率对应温度为460OC低于460OC时，丙烯腈的产率 （填“是”或者“不是”）对应温度下的平衡产率，判断理由是 ；高于460OC时，丙烯腈产率降低的可能原因是 （双选，填标号）A催化剂活性降低 B平衡常数变大 C副反应增多 D反应活化能增大（3）丙烯腈和丙烯醛的产率与n（氨）/n（丙烯）的关系如图（b）所示。由图可知，最佳n（氨）/n（丙烯）约为 ，理由是。进料氨、空气、丙烯的理论体积约为 【答案】27.（1）两个反应均为放热量大的反应；降低温度、降低压强；催化剂；（2）不是；该反应为放热反应，平衡产率应随温度升高而降低 ；AC（3）1 ； 该比例下丙烯腈产率最高，而副产物丙烯醛产率最低； 1:7.5:1（3）根据图像可知，当n（氨）/n（丙烯）约为1时，该比例下丙烯腈产率最高，而副产物丙烯醛产率最低；根据化学反应C3H6(g)+NH3(g)+ 3/2O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g)，氨气、氧气、丙烯按1:1.5:1的体积比加入反应达到最佳状态，而空气中氧气约占20%，所以进料氨、空气、丙烯的理论体积约为1:7.5:1。【考点定位】考查影响化学平衡的因素，化学图像的分析与判断，化学计算等知识。【名师点睛】本题考查影响化学平衡的因素，化学图像的分析与判断，化学计算等知识。该题是对化学平衡的集中考查，涉及的知识点不多，解题的关键点是看懂图像的含义，看图像时：一看面：纵坐标与横坐标的意义；二看线：线的走向和变化趋势；三看点：起点，拐点，终点，然后根据图象中呈现的关系、题给信息和所学知识相结合，做出符合题目要求的解答。11【2016年高考新课标卷】（15分）煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx，形成酸雨、污染大气，采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝，回答下列问题：（1） NaClO2的化学名称为_。（2）在鼓泡反应器中通入含有含有SO2和NOx的烟气，反应温度为323 K，NaClO2溶液浓度为5103molL1 。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表离子SO42SO32NO3NO2Clc/（molL1）8.351046.871061.51041.21053.4103写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式_。增加压强，NO的转化率_（填“提高”“不变”或“降低”）。随着吸收反应的进行，吸收剂溶液的pH逐渐_ （填“提高”“不变”或“降低”）。由实验结果可知，脱硫反应速率_脱硝反应速率（填“大于”或“小于”）。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是_。（3）在不同温度下，NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中，SO2和NO的平衡分压px如图所示。由图分析可知，反应温度升高，脱硫、脱硝反应的平衡常数均_（填“增大”“不变”或“减小”）。反应ClO2+2SO32=2SO42+Cl的平衡常数K表达式为_。【答案】（1）亚氯酸钠；（2）2OH-3ClO24NO4NO33Cl2H2O；提高 减小；大于；NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高 （3）减小； 【解析】由实验结果可知，在相同时间内硫酸根离子的浓度增加的多，因此脱硫反应速率大于脱硝反应速率。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是二氧化硫的还原性强，易被氧化。（3）在不同温度下，NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中，SO2和NO的平衡分压px如图所示。由图分析可知，反应温度升高，O2和NO的平衡分压负对数减小，这说明反应向逆反应方向进行，因此脱硫、脱硝反应的平衡常数均减小。根据反应的方程式ClO2+2SO32=2SO42+Cl可知平衡常数K表达式为。【考点定位】考查氧化还原反应、盖斯定律、外界条件对反应速率和平衡状态的影响等【名师点睛】本题考查物质的名称、氧化还原反应方程式的书写、勒夏特列原理、图表数据和图像、盖斯定律等化学理论知识，平时的训练中夯实基础，强化知识的运用，体现了知识的运用能力。平时的学习中注意对选修4学习。依据题目中所给数据，再根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒书写离子反应方程式；化学平衡原理适用于任何化学平衡，如果改变影响平衡的一个条件，化学平衡会向能够减弱这种改变的方向移动。化学平衡常数：一定条件下达到化学平衡，生成物浓度的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值，只受温度的影响，依据题目所给信息作出合理判断；盖斯定律是对于一个化学反应，无论是一步完成还是分几步完成，其反应热效应是相同的；本题是综合性试题，难度适中。12【2016年高考浙江卷】（15分）催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明，在Cu/ZnO催化剂存在下，CO2和H2可发生两个平衡反应，分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下：CO2（g）+3 H2（g） CH3OH（g）+H2O（g）H1=-53.7kJmol-1 ICO2（g）+ H2（g） CO（g）+H2O（g）H2 II某实验室控制CO2和H2初始投料比为1:2.2，经过相同反应时间测得如下实验数据：【备注】Cat.1:Cu/ZnO纳米棒；Cat.2:Cu/ZnO纳米片；甲醇选择性：转化的CO2中生成甲醛的百分比已知：CO和H2的标准燃烧
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