2019年天津市高考化学压轴卷附解析

2019 年天津市高考化学压轴卷附解析可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 Mn-55 Cu-64 Fe-56 Cu 64 Ag 108 I 127 Ba 137一、单选题1中华文化源远流长、博大精深。从化学的视角看，下列理解正确的是A B C D千淘万漉虽辛苦，吹尽黄沙始到金。刘禹锡浪淘沙诗句 司母戊鼎 瓷器(China) 侯德榜“淘” 、 “漉”相当于 “过滤” 属硅酸盐产品 属青铜制品 侯氏制碱法，该碱为烧碱2下列各组中化合物的性质比较，不正确的是A酸性：HClO4H2SO4H2CO3 B碱性：NaOHMg(OH)2Al(OH)3C稳定性：SiH4 PH3H2S D非金属性：FOS3下列说法正确的是A氢氧燃料电池工作时，若消耗标准状况下 11.2 L H2，则转移电子数为 6.021023B常温下，将稀 CH3COONa 溶液加水稀释后，n(H)n(OH)不变C合成氨生产中将 NH3 液化分离，可加快正反应速率，提高 H2的转化率D反应 2NaCl(s)=2Na(s)Cl2(g) 的 H04由下列实验及现象不能推出相应结论的是选项 实验 现象 结论A 向 0.1mol/L FeCl2 溶液中加入 1 滴 KSCN 溶液，再滴加溴水 开始无明显现象。后溶液变红 氧化性：Br2Fe3+B 乙烯通入酸性高锰酸钾溶液中 溶液褪色并产生黑色沉淀 乙烯具有还原性C 向等浓度的氯化钠和碘化钠混合溶液中逐滴加入硝酸银溶液 生成黄色沉淀 Ksp(AgCl)Ksp(AgI)D 将苯加入橙色的溴水中震荡并静置 下层液体几乎无色 苯与 Br2 发生了取代反应5高炉炼铁过程中发生反应： Fe2O3(s)CO(g) Fe(s)CO2(g)，该反应在不同温度下的平衡常数见表。温度 T/ 1000 1150 1300平衡常数 K 4.0 3.7 3.5下列说法正确的是A增加高炉的高度可以有效降低炼铁尾气中 CO 的含量B由表中数据可判断该反应：反应物的总能量生成物的总能量C为了使该反应的 K 增大，可以在其他条件不变时，增大 c(CO)D1000下 Fe2O3 与 CO 反应，t min 达到平衡时 c(CO) =210-3 mol/L，则用 CO 表示该反应的平均速率为 mol/(Lmin)6已知 298K 时，Ksp(NiS) 1.010-21 ， Ksp(NiCO3)1.010-7 ；p(Ni) lg c(Ni2+)，p(B)lg c(S2-)或 lg c(CO32-)。在含物质的量浓度相同的 Na2S 和 Na2CO3 的混合溶液中滴加 Ni(NO3)2 溶液产生两种沉淀，溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。下列说法错误的是（ ）A对于曲线 I，在 b 点加热，b 点向 c 点移动B常温下 NiCO3 的溶解度大于 NiS 的溶解度C向 d 点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d 点向 b 点移动DP 为 3.5 且对应的阴离子是 CO32-二、填空题7亚硝酰氯(NOCl)是一种红褐色液体或黄色气体，其熔点64.5，沸点5.5 ，遇水易水解。它是有机合成中的重要试剂，可由 NO与 Cl2 在常温常压下合成。（1）实验室制备原料气 NO 和 Cl2 的装置如下图所示：实验室制 Cl2 时，装置 A 中烧瓶内发生反应的化学方程式为_。装置 B 中盛放的试剂为_；（2）将上述收集到的 Cl2 充入 D 的集气瓶中，按图示装置制备亚硝酰氯。NOCl 分子中各原子均满足 8 电子稳定结构，则 NOCl 的电子式为_。装置 D 中发生的反应方程式为_。如果不用装置 E 会引起什么后果_某同学认为装置 F 不能有效吸收尾气中的某种气体，该气体为_，为了充分吸收尾气，可将尾气与_同时通入氢氧化钠溶液中。（3）工业上可用间接电化学法除去 NO，其原理如下图所示，吸收塔中发生的反应为：NO+S2O42+H2ON2+HSO3吸收塔内发生反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为_。阴极的电极反应式为_。8髙分子聚合物 Nomex 芳纶(G)耐热性好、强度髙，是一种很好的绝热材料和阻燃纤维，下图是 Nomex 芳纶的合成路线图：(1)A 的名称为_；的反应类型为_；G 的结构简式为_。(2)写出反应的化学方程式：_。(3)B 的芳香族同分异构体 H 具有三种含氧官能团，其各自的特征反应如下：a遇 FeCl3 溶液显紫色；b可以发生水解反应； c可发生银镜反应符合以上性质特点的 H 共有_种。(4)下列有关 F 的说法正确的是_(填字母序号)。AF 的分子式为 C14H12N2O3 BF 中只含有氨基和羧基两种官能团C F 的核磁共振氢谱有 11 组吸收峰 DF 可以水解得到氨基酸(5)聚氨基酸类物质以其无毒易降解特性广泛应用于药物载体，已知：CH3 CH2Cl+NH3 CH3CH2NH2+HCl，参照 G 的合成路线图，请以CH3CH2COOH 为原料，无机试剂自选，写出合成聚 2-氨基丙酸的合成路线图：_。9.已知元素的某种性质“X”和原子半径、金属性、非金属性等一样，也是元素的一种基本性质。下面给出 13 种元素的 X 的数值：元素 Al B Be C Cl F LiX 的数值 1.5 2.0 1.5 2.5 2.8 4.0 1.0元素 Mg Na O P S Si X 的数值 1.2 0.9 3.5 2.1 2.5 1.7 试结合元素周期律知识完成下列问题：(1)请预测 K 与 Rb 元素的 X 数值的大小关系： K _ Rb (填“” 、 “”或“”)。(2)经验规律告诉我们：当形成化学键的两原子相应元素的 X 差值大于 1.7 时，所形成的一般为离子键；当小于 1.7 时，一般为共价键，试推断 AlBr3 中的化学键类型是_。(3)某有机化合物分子中含有 SN 键，你认为该共用电子对偏向于_原子(填元素符号)(4)简述第二周期元素( 除稀有气体外)的 X 的数值大小与原子半径之间的关系：_。(1) 在微生物作用的条件下，NH4+经过两步反应被氧化成 NO3-。两步反应的能量变化示意图如下：第一步反应是_反应(选填“放热”或“吸热”) ，判断依据_。1 molNH4+(aq)全部氧化成 NO3- (aq)的热化学方程式 _。(2)近年来，研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储，过程如下：反应：2H2SO4(l)=2SO2(g)2H2O(g)+O2(g) H1=+551 kJ/mol反应：S(s)+O2(g)=SO2(g) H3=297 kJ/mol反应的热化学方程式：_。(3)一定条件下，不同量的 CO2 与不同量的 NaOH 充分反应放出的热量如下表所示：CO2 的量 NaOH 的量 放出的热量22.0 g 750 mL 1.0 mol/L x kJ1.0 mol 2.0 L 1.0 mol/L y kJ写出该条件下，CO2 与 NaOH 反应生成 NaHCO3 的热化学方_。10高锰酸钾是中学常用化学试剂，工业上常以软锰矿（主要成分是 MnO2）为原料进行制备，主要工艺流程如下图：已知：3K2MnO4+2H3PO42KMnO4+MnO2+2K2HPO4+2H2O物质 KMnO4 K2HPO4 K2SO4 CH3COOK KCl K2CO3293K 溶解度/g 6.4 150 11.1 217 34 111（1）原料高温煅烧时选用铁坩埚和铁棒，理由是_。（2）中每生成 1molK2MnO4 时电子转移 2mol，写出化学反应方程式_。（3）从反应机理和产物分离角度考虑，可用磷酸，也可用下列_试剂。A醋酸 B盐酸 C硫酸 DCO2（4）下列描述不正确的是_。A操作中蒸发至大量晶体析出再冷却晶体，趁热过滤B抽滤时布氏漏斗中选用大小略小于漏斗内径且盖住全部小孔的滤纸C可用无水乙醇洗涤产品提高纯度DKMnO4 晶体的烘干温度过高会降低产率（5）粗产品的洗涤步骤可能需要用到以下操作：a加入洗涤剂至浸没固体；b洗涤剂缓慢通过；c洗涤剂快速通过；d关小水龙头；e开大水龙头；f重复 23 次。请选出正确的操作并排序_。 （操作可重复使用）（6）高锰酸钾产品的纯度测定：准确称取 0.7900g 产品，配成250mL 溶液，量取 25.00mL 于锥形瓶中，用0.1000molL1（NH4）2Fe（SO4）2 标准溶液进行滴定，滴定终点的现象_。滴定前和滴定后的液面见下图。计算出高锰酸钾的纯度为_。参考答案1 【答案】A【解析】A、金不溶于水，则“淘” 、 “漉”相当于“过滤” ，A 正确；B、司母戊鼎属于青铜制品，是合金，不是硅酸盐产品，B 错误；C、瓷器(China) 属于硅酸盐产品，不是合金，C 错误；D、侯氏制碱法中制备的是碳酸钠，即纯碱，D 错误。2 【答案】C【解析】A. 同主族元素自上而下非金属性逐渐减弱，同周期元素自左向右非金属性逐渐增强，非金属性越强最高价氧化物的水化物的酸性就越强，则酸性：HClO4H2SO4H2CO3，A 正确；B. 同周期元素自左向右金属性逐渐减弱，金属性越强，最高价氧化物的水化物的碱性就越强，则碱性：NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3，B 正确；C. 同周期元素自左向右非金属性逐渐增强，非金属性越强，相应氢化物的稳定性也越强，则稳定性：SiH4PH3H2S，C 错误；D. 同主族元素自上而下非金属性逐渐减弱，同周期元素自左向右非金属性逐渐增强，则非金属性：FOS ，D 正确；3 【答案】A【解析】A. n(H2)= =0.5mol，负极上氢离子失去电子，H 元素的化合价由 0升高为+1 价，则转移电子数为 0.5mol 2（1-0）6.021023=6.021023，所以 A 选项是正确的；B. 温度不变，Kw= c(H) c(OH)不变，加水稀释体积增大，则n(H)n(OH) 增大，故 B 错误；C. NH3 液化分离，平衡正向移动，提高 H2 的转化率，但正反应速率减小，故 C 错误；D. 由化学计量数可以知道 S0，2NaCl(s)=2Na(s)Cl2(g) 常温下不能发生，则 H-TS0 ，即 H0，故 D 错误。4 【答案】D【解析】A. 向 0.1mol/L FeCl2 溶液中加入 1 滴 KSCN 溶液，再滴加溴水，开始无明显现象，后溶液变红，说明发生了反应2Fe2+Br2=2Fe3+2Br-，氧化性：氧化剂氧化产物，故 A 正确；B. 乙烯通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液褪色并产生黑色沉淀，说明乙烯被酸性高锰酸钾溶液氧化，乙烯具有还原性，故 B 正确；C.向等浓度的氯化钠和碘化钠混合溶液中逐滴加入硝酸银溶液，生成黄色沉淀为 AgI，溶度积小的先沉淀，说明 Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，故 C 正确；D将苯加入橙色的溴水中震荡并静置，溴在苯中比在水中溶解度大，且苯的密度比水小，溶液分层，下层液体几乎无色，发生的过程是萃取，没有发生取代反应，故 D 错误。5 【答案】B【解析】A.高炉煤气的成分与高炉高度是没有关系的,煤气中 CO 的含量是高炉生产的产物, 增加高炉的高度，不影响化学平衡移动，不会降低CO 的含量，故 A 错误；B. 由表中数据可知升高温度，该反应的平衡常数降低，所以该反应属于放热反应，反应物的总能量生成物的总能量，故 B 正确；C.平衡常数只和温度有关，所以增大 c(CO)不会改变 K，故 C 错误；D. 1000下 Fe2O3(s)CO(g) Fe(s)CO2(g)，K=c(CO2)/ c(CO) =4, c(CO) =210-3mol/L, c(CO2)=810-3mol/L,因为方程式中 CO 和 CO2 的计量数相等，所以 CO的平均速率为 mol/(Lmin)，故 D 错误；答案： B。6 【答案】A【解析】A一般而言，加热可使难溶电解质的溶解度增大，其溶度积常数增大，所以溶液中 c(Ni2+)和 c(B2-)都增大，但 pNi 和 pB 存在关系为：pNi=pKsp(NiB)-pB，不是正比例函数关系，所以对于曲线 I，在b 点加热，b 点不是向 c 点移动，故 A 错误；B NiS 和 NiCO3 是同类型难溶电解质，由于 Ksp(NiCO3)1.010-7Ksp(NiS)1.010-21，所以常温下 NiCO3 的溶解度大于 NiS 的溶解度，故 B 正确；C对于 d 所处溶液，有 Ksp(NiB)=c(Ni2+)c(B2-)，向 d 点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，即 c(B2-)增大，则 c(Ni2+)减小，pNi增大，即 d 点向 b 点移动，故 C 正确；D产生 NiS 或者 NiCO3，则有 pNi+pB=pKsp(NiB)，由于 Ksp(NiS)=1.010-21，Ksp(NiCO3)=1.010-7，所以 P 点对应的是较小的pKsp(NiB)，即 Ksp(NiB)较大，因此 P 点对应的是 NiCO3，pNi=pB= =3.5，故 D 正确。7 【答案】MnO2 + 4HCl MnCl2+Cl2 +H2O 饱和食盐水 2NO +Cl2 =2NOCl F 中的水蒸气进入 D 装置中，会导致产品水解 NO O2 1:1 2HSO3 +2H+2e=S2O42+2H2O 【解析】（1）实验室制取氯气是利用二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应生成氯化锰、氯气和水，其反应的化学方程式为：MnO2+4HCl MnCl2+Cl2+H2O ；浓盐酸易挥发，产生的氯气中含有氯化氢气体，在装置 B 中盛放饱和食盐水，其作用是除去 Cl2 中 HCl 气体；故答案为：MnO2+4HCl MnCl2+Cl2+H2O；饱和食盐水。（2）NOCl 分子中各原子均满足 8 电子稳定结构，各原子最外层电子数分别为 5、6、7，各需要形成的电子对为 3、2、1，则 NOCl的电子式为： ；故答案为： 。装置 D 中是先通入的干燥氯气与干燥的 NO 反应制取 NOCl，其发生的反应方程式为：2NO +Cl2 =2NOCl；故答案为：2NO +Cl2 =2NOCl。亚硝酰氯(NOCl)遇水易水解，如果不用装置 E 则 F 中的水蒸气进入 D 装置中，会导致产品水解；故答案为：F 中的水蒸气进入 D 装置中，会导致产品水解。氯气能与氢氧化钠溶液反应，但 NO 不能反应，也不溶于水，则装置 F 不能有效吸收尾气中的 NO 气体，为了充分吸收尾气，可将尾气与氧气同时通入氢氧化钠溶液中；故答案为：NO；O2。（3）吸收塔内发生反应的化学方程式为：2NO+2S2O42+2H2O=N2+4HSO3，其中氧化剂是 NO，还原剂是S2O42，则氧化剂与还原剂物质的量之比为 1：1；故答案为：1:1。阴极 HSO3得到电子生成 S2O42，其电极反应式为：2HSO3+2H+2e=S2O42+2H2O；故答案为：2HSO3+2H+2e=S2O42+2H2O。8 【答案】间二甲苯或 1,3-二甲基苯 取代反应 +2HNO3 +2H2O 10 AC 或 或 （合理即可） 【解析】间二甲苯(A)被酸性高锰酸钾溶液氧化生成 B，B 为 ；苯(C)发生硝化反应生成 D，结合 E 的结构可知，D 为 ，D 发生还原反应生成E，B 和 E 发生成肽反应生成 F，F 中还原羧基和氨基，可以反应生成高分子化合物 G，G 为 ，据此分析解答。【详解】(1)A 的结构简式为 ，名称为间二甲苯或 1,3-二甲基苯；反应是羧基和氨基发生的成肽反应，属于取代反应；G 的结构简式为 ，故答案为：间二甲苯或 1,3-二甲基苯；取代反应 ；(2)反应 为硝化反应，反应的化学方程式为 +2HNO3 +2H2O，故答案为： +2HNO3 +2H2O；(3)B 为 ， B 的芳香族同分异构体 H 具有三种含氧官能团，其各自的特征反应如下：a遇 FeCl3 溶液显紫色，说明一种含氧官能团为酚羟基；b可以发生水解反应，说明一种含氧官能团为酯基；c可发生银镜反应，说明一种含氧官能团为醛基；符合以上性质特点的 H 有：酚羟基与醛基为邻位，酯基有 4 种位置；酚羟基与醛基为间位，酯基有 4 种位置；酚羟基与醛基为对位，酯基有 2 种位置，共 10 种，故答案为：10；(4)F 为 。AF 的分子式为 C14H12N2O3， A 正确；BF 中含有氨基、羧基和酰胺键(肽键)三种官能团，B 错误；CF 中含有 11 种氢原子，核磁共振氢谱有 11 组吸收峰，C 正确；DF 可以水解得到 和 ，得不到氨基酸，D 错误；正确的有 AC，故答案为：AC；(5) 以 CH3CH2COOH 为原料合成聚 2-氨基丙酸，首先需要合成 ，在 CH3CH2COOH 的亚甲基中引入氨基，可以首先引入卤素原子，再利用题示信息 CH3 CH2Cl+NH3 CH3CH2NH2+HCl 转化为氨基即可，合成路线为 ，故答案为： 。9 【答案】 共价键 N 原子半径越小，X 的数值越大 放热 H=273kJ/molRb；(2)由表格中数据可知：Al 的 X 数值为 1.5， Cl 的 X 数值为 2.8，则Br 的 X 数值比 2.8 还小，故 Al、Br 的 X 数值之差小于 1.7，因此二者形成的化学键为共价键；(3) S 的 X 数值为 2.5，N 的非金属性大于 C(X 的数值为 2.5)，则 N的 X 数值大于 S 的 X 数值，即 N 的非金属性大于 S 的非金属性，即共用电子对偏向吸引电子能力强的 N 元素一方；(4)根据表格中第三周期元素可知：原子序数越大，原子半径越小，元素的 X 数据就越大，因此第二周期的元素也重复第三周期的变化规律，即：元素的原子序数越大，原子半径越小，元素的 X 的数值也越大；II.(1) 根据图示可知反应物的能量比生成物的能量大，因此反应物转化为生成物时会放出热量，该反应为放热反应；判断反应的热效应；1molNH4+(aq)全部氧化成 NO3-(aq)可由两步反应加和得到，热化学方程式为 NH4+(aq)+2O2(g)=2H(aq)+NO3- (aq)+H2O(l)H=346 kJ/mol；(2)将热化学方程式 I 和 III 相加，整理可得 II 的热化学方程式：3SO2(g)+2H2O(g)= 2H2SO4(l)+S(s) H2= 254 kJ/mol；(3)根据题意，22gCO2 通入 1mol/LNaOH 溶液 750mL 中充分反应，n(CO2)=22g44g/mol=0.5mol，n(NaOH)=1mol/L0.75L=0.75mol，该反应既生成碳酸钠又生成碳酸氢钠，方程式为2CO2+3NaOH=NaHCO3+Na2CO3+H2O，由 0.5molCO2 反应放出热量为 xkJ，则 2molCO2 反应放出热量为 4xkJ，即热化学反应方程式为2CO2(g)+3NaOH(aq)=NaHCO3(aq)+Na2CO3(aq)+H2O(l) H=-4xkJ/mol，又 1mol CO2 通入 2mol/LNaOH 溶液 2L 中充分反应放出ykJ 的热量，则热化学方程式为2NaOH(aq)+CO2（g）Na2CO3(aq)+H2O(l) H=-ykJ/mol，由盖斯定律可知，-可得，NaOH(aq)+ CO2（g）=NaHCO3(aq) H=-(4x-y)kJ/mol。10 【答案】 高温下瓷坩埚和玻璃棒会与 KOH 等反应，与铁不反应 6KOHKClO33MnO2 3K2MnO4 KCl3H2O AD ABC dabef 滴入最后一滴标准液，溶液紫红色恰好褪去，且半分钟内不变色 88.00 【解析】（1）高温下瓷坩埚和玻璃棒中的二氧化硅和 KOH 等反应，被腐蚀，而铁坩埚和铁棒不反应。本小题答案为：高温下瓷坩埚和玻璃棒会与 KOH 等反应，与铁不反应。（2）中每生成 1molK2MnO4 时电子转移 2mol，则生成3molK2MnO4 时电子转移 6mol；每 1molKClO3 参加反应转移电子6mol，根得失电子守恒，则 KClO3 与 K2MnO4 的物质的量比为1:3，则此反应的化学反应方程式为 6KOHKClO33MnO2 3K2MnO4 KCl3H2O。本小题答案为：6KOHKClO33MnO2 3K2MnO4 KCl 3H2O。（3）根据表格中数据 CH3COOK 和 K2CO3 的溶解度比 KMnO4 大的多，蒸发浓缩基本上会留在母液中，其它的溶解度和 KMnO4 接近，会随 KMnO4 结晶析出。故 BC 不符合题意，AD 符合题意。答案选 AD。（4）A.操作中蒸发至大量晶体析出，趁热过滤，防止出现大量的副产品，故 A 错误；B.抽滤时布氏漏斗中选用大小略小于漏斗内径且盖住全部小孔的滤纸，故 B 正确。C.不能用无水乙醇洗涤产品提高纯度，无水乙醇会与高锰酸钾反应，被高锰酸钾氧化，故 C 错误；D.KMnO4 受热易分解， KMnO4 晶体的烘干温度过高会降低产率，应低温烘干，故 D 正确。答案选 AC。（5）洗涤剂不能快速通过，否则洗涤效果不好，所以粗产品的洗涤步骤应为 dabef 的顺序排列。本小题答案为：dabef。（6）高锰酸钾会与（NH4 ）2Fe（SO4 ）2 发生氧化还原反应，当恰好反应时，高锰酸钾紫色刚好褪去，则滴定终点的现象为滴入最后一滴标准液，溶液紫红色恰好褪去，且半分钟内不变色；由图滴定前和滴定后的液面可知，滴定过程中消耗（NH4）2Fe（SO4）2 溶液的体积为 22.00mL。滴定过程中高锰酸钾和（NH4 ）2Fe（SO4 ）2 发生氧化还原反应，高锰酸钾中锰元素价态由+7 价降低到+2 价生成 Mn2+， （NH4）2Fe（SO4）2 中 Fe2+由+2 价升高到+3 价生成Fe3+，根据化合价升降守恒，高锰酸钾和（NH4）2Fe（SO4）2 的物质的量比为 1:5 时恰好反应。过程中消耗 n（NH4）2Fe（SO4）2=0.022L0.1000molL1=0.0022mol，则锥形瓶中 25.00mL 的高锰酸钾的物质的量为 n(KMnO4)=0.0022mol5=0.00044mol，则250.00mL 的高锰酸钾的物质的量 0.0044mol，质量为 m(KMnO4)=0.0044mol158g/mol=0.6952g，则高锰酸钾的纯度为0.069520.7900100%=88.00%。本小题答案为：滴入最后一滴标准液，溶液紫红色恰好褪去，且半分钟内不变色；88.00。