高三化学二轮复习 第一篇 专题通关攻略 专题二 基本理论 3 电解质溶液课件.ppt

第3讲电解质溶液 高考这样考 1 2015 全国卷 T13 浓度均为0 10mol L 1 体积均为V0的MOH和ROH溶液 分别加水稀释至体积V pH随的变化如图所示 下列叙述错误的是 A MOH的碱性强于ROH的碱性B ROH的电离程度 b点大于a点C 若两溶液无限稀释 则它们的c OH 相等D 当 2时 若两溶液同时升高温度 则增大 解析 选D 由图象可知0 10mol L 1的MOH溶液的pH 13 说明MOH完全电离 为强电解质 同理判断ROH为弱电解质 所以前者的碱性大于后者 A正确 ROH为弱电解质 溶液越稀越易电离 所以电离程度b点大于a点 B正确 当两溶液无限稀释下去 相当于纯水 所以二者氢氧根离子浓度相等 C正确 当 2时 MOH溶液的pH 11 ROH溶液的pH 10 MOH溶液不存在电离平衡 ROH溶液存在电离平衡 升高温度平衡右移 M 浓度无影响 R 浓度增大 所以减小 D错误 2 2014 新课标全国卷 T11 一定温度下 下列溶液的离子浓度关系式正确的是 A pH 5的H2S溶液中 c H c HS 1 10 5mol L 1B pH a的氨水溶液 稀释10倍后 其pH b 则a b 1C pH 2的H2C2O4溶液与pH 12的NaOH溶液任意比例混合 c Na c H c OH c D pH相同的 CH3COONa NaHCO3 NaClO三种溶液的c Na 解析 选D A项中H2S为二元弱酸 分步电离 所以 c H 1 10 5mol L 1 c HS 错误 B中弱碱溶液稀释10倍 pH变化小于1 即a bH2CO3 HClO 所以pH相同的 CH3COONa NaHCO3 NaClO 根据越弱越水解的原理 三种盐的浓度应该依次减小 所以钠离子浓度也依次减小 正确 3 2014 新课标全国卷 T11 溴酸银 AgBrO3 溶解度随温度变化曲线如图所示 下列说法错误的是 A 溴酸银的溶解是放热过程B 温度升高时溴酸银溶解速度加快C 60 时溴酸银的Ksp约等于6 10 4D 若硝酸钾中含有少量溴酸银 可用重结晶方法提纯 解析 选A 由溶解度随温度的变化关系可知 温度升高 该物质的溶解度增大 可见溴酸银 AgBrO3 溶解是吸热过程 A错误 温度升高 溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快 扩散得更快 因此升高温度使其溶解速度加快 B正确 60 溴酸银的溶解度大约是0 6g 则c AgBrO3 0 6g 236g mol 1 0 1L 0 025mol L 1 Ksp c Ag c 0 025 0 025 6 10 4 C正确 由于硝酸钾的溶解度比较大 而溴酸银的溶解度较小 所以若硝酸钾中含有少量溴酸银 可用重结晶方法提纯 D正确 考纲要求 1 了解电解质的概念 了解强电解质和弱电解质的概念 2 了解电解质在水溶液中的电离 以及电解质溶液的导电性 3 了解弱电解质在水溶液中的电离平衡 4 了解水的电离 离子积常数 5 了解溶液pH的定义 了解测定溶液pH的方法 能进行pH的简单计算 6 了解盐类水解的原理 影响盐类水解程度的主要因素 盐类水解的应用 7 了解难溶电解质的溶解平衡 了解溶度积的含义及其表达式 能进行相关的计算 考查特点 1 客观题 1 考查 辨析 对基本概念的理解及溶液中各种平衡的辨析 2 考查 判断 溶液酸碱性的判断 溶液中粒子浓度关系的判断 3 考查 影响 外界条件对平衡移动的影响 4 考查 图象 以图象题形式考查强弱电解质的判断 离子浓度的比较 溶度积常数的应用等 2 主观题 1 考查 应用 与化工生产流程相结合 考查溶液中几种平衡的综合应用 2 考查 常数 主要从定性和定量两个方面进行分析 比较 如电离常数 水解常数 溶度积常数 3 考查 守恒 对溶液中粒子浓度关系的判断立足于三个守恒 电荷守恒 物料守恒 质子守恒 4 考查 应用 结合图表数据考查各种平衡的应用 特别是水解除杂 溶液配制等在化工流程图中与其他知识的综合应用 关注电离理论与元素推断和元素及化合物知识的综合考查 1 明确影响水的电离平衡的 四 因素 1 加入酸或碱 会 水的电离 2 加入强酸强碱盐正盐 对水的电离 酸式盐 或碱式盐 则相当于加入酸 或碱 水的电离 3 加入能水解的盐 会 水的电离 4 升高温度 水的电离 降低温度 水的电离 抑制 无影响 抑制 促进 抑制 促进 2 电离平衡 分析判断中的常见错误 1 误认为电离平衡向正向移动 弱电解质的电离程度一定增大 如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸 平衡向 方向移动 但醋酸的电离程度 2 误认为弱电解质在加水稀释的过程中 溶液中离子浓度都减小 如氨水加水稀释时 c H 3 误认为由水电离出的c H 1 0 10 13mol L 1的溶液一定呈碱性 电离 减小 增大 3 水解平衡分析中的常见错误 1 误认为水解平衡向正向移动 离子的水解程度一定增大 如向FeCl3溶液中 加入少量FeCl3固体 平衡向水解方向移动 但Fe3 的水解程度 2 误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性 如NaHSO3溶液显 3 误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质 对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况 如Al2 SO4 3 来说 溶液蒸干仍得原溶质 减小 酸性 4 溶液中的 四大常数 使用常见的错误 1 Ka Kh Kw Ksp数值不随其离子浓度的变化而变化 只与 有关 Ka Kh Kw随着温度的升高而 在温度一定时 平衡常数不变 与化学平衡是否移动无关 2 Kw常误认为是水电离的c H 与c OH 的乘积 而实质上是水溶液中的c H 与c OH 的乘积 3 只有常温下水的离子积Kw 温度 增大 1 10 14 4 误认为只要Ksp越大 其溶解度就会越大 Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关 5 误认为Ksp小的不能转化为Ksp大的 只能实现Ksp大的向Ksp小的转化 实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时 通过调节某种离子的浓度 可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化 考点一电离平衡溶液的酸碱性 典例1 2015 海南高考 下列曲线中 可以描述乙酸 甲 Ka 1 8 10 5 和一氯乙酸 乙 Ka 1 4 10 3 在水中的电离度与浓度关系的是 破题关键 1 弱电解质的浓度越大 电离度越小 2 等浓度的两种弱电解质 电离常数越大的 电离度也越大 解析 选B 因为浓度越大 弱电解质的电离程度越小 因此随着浓度增大 电离度逐渐减小 C D不符合题意 等浓度时 弱电解质越弱 电离程度越小 即Ka越小 电离程度越小 则A不符合题意 B符合题意 方法归纳 电离平衡常数的常见应用 1 运用电离平衡常数可比较酸性强弱 电离平衡常数大的酸 酸性较强 2 酸的电离平衡常数越大 对应离子水解常数越小 3 温度一定时 可利用电离常数分析电离平衡的移动方向 题组过关 1 2015 岳阳一模 25 时 几种弱酸的电离常数如下 25 时 下列说法正确的是 A 等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH CH3COONa pH Na2S pH NaCN B amol L 1HCN溶液与bmol L 1NaOH溶液等体积混合 所得溶液中c Na c CN 则a一定小于或等于bC NaHS和Na2S的混合溶液中 一定存在c Na c H c OH c HS 2c S2 D 某浓度的NaCN溶液的pH d 则其中由水电离出的c OH 10 dmol L 1 解析 选C 弱酸的电离常数越大 酸性越强 则酸性顺序为CH3COOH H2S HCN HS 酸性越弱对应的酸根离子越容易水解 则等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH Na2S pH NaCN pH CH3COONa A错误 amol L 1HCN溶液与bmol L 1NaOH溶液等体积混合 所得溶液中c Na c CN 根据电荷守恒得 c H c OH 所以溶液呈碱性 当两者恰好完全反应时 溶液呈碱性 或HCN过量很少时 也可能呈碱性 因此a不一定小于或等于b a也可能大于b B错误 NaHS 和Na2S的混合溶液中 根据电荷守恒 则一定存在c Na c H c OH c HS 2c S2 C正确 某浓度的NaCN溶液的pH d 则其中由水电离出的c OH 10 14 d mol L 1 D错误 2 2015 安庆二模 可以用AG来表示溶液的酸度 AG与pH的关系如图 则下列说法正确的是 A AG与pH的关系一定是AG 14 2pHB 直线 和 是因溶液的温度不同引起的 且T T C AG 0时 溶液一定呈中性D a点的溶液中可以有大量Na Cl Fe3 存在 解析 选C A项 AG与pH的关系是AG lgKw 2pH 25 时AG 14 2pH B项 T T D项 虽然溶液呈酸性 但酸性较弱且温度较高 溶液中不能存在Fe3 3 2015 郑州一模 25 时 向盛有50mLpH 2的HA溶液的绝热容器中加入pH 13的NaOH溶液 加入NaOH溶液的体积 V 与所得混合溶液的温度 T 的关系如图所示 下列叙述正确的是 A HA溶液的物质的量浓度为0 01mol L 1B b c的过程中 温度降低的原因是溶液中发生了吸热反应C a b的过程中 混合溶液中可能存在 c A c Na D 25 时 HA的电离平衡常数K约为1 43 10 2 解析 选C 恰好中和时混合溶液温度最高 即b点 此时消耗氢氧化钠0 004mol 得出HA的浓度为0 08mol L 1 故A错误 b c的过程中 温度降低的原因是溶液中发生了反应恰好生成NaA 继续滴加氢氧化钠溶液不能发生反应 故B错误 NaA呈碱性 HA呈酸性 a b的过程中 混合溶液可能呈中性 存在 c A c Na 故C正确 电离平衡常数K c H c A c HA 0 01 0 01 0 08 1 25 10 3 故D错误 加固训练 1 2014 海南高考 室温下 用0 100mol L 1NaOH溶液分别滴定20 00mL0 100mol L 1的盐酸和醋酸 滴定曲线如图所示 下列说法正确的是 A 表示的是滴定醋酸的曲线B pH 7时 滴定醋酸消耗V NaOH 小于20mLC V NaOH 20 00mL时 两份溶液中c Cl c CH3COO D V NaOH 10 00mL时 醋酸溶液中c Na c CH3COO c H c OH 解析 选B 醋酸为弱电解质 氯化氢为强电解质 等浓度的盐酸和醋酸 则溶液的pH醋酸大于盐酸 故 为醋酸 为盐酸 A错误 等体积等浓度的醋酸与氢氧化钠反应生成醋酸钠 溶液显碱性 所以pH 7时 加入氢氧化钠的体积小于20mL B正确 恰好中和时 氯化钠呈中性 由电荷守恒可知c Cl c Na 而醋酸钠呈碱性 c Na c CH3COO CH3COO 会发生水解 故c Cl c CH3COO C错误 D项为醋酸钠和醋酸的混合物 c CH3COO c Na 也可根据电荷守恒快速判断D错误 阳离子浓度之和不应大于阴离子浓度之和 D错误 2 体积相同的盐酸和醋酸两种溶液 n Cl n CH3COO 0 01mol 下列叙述错误的是 A 与NaOH完全中和时 醋酸所消耗的NaOH多B 分别与足量CaCO3反应时 放出的CO2一样多C 两种溶液的pH相等D 分别用水稀释相同倍数时 n Cl n CH3COO 解析 选B 体积相同的盐酸和醋酸两种溶液 n Cl n CH3COO 0 01mol 根据二者的电离方程式可知 二者电离出的c H 相同 故pH相等 C项正确 由于醋酸不能完全电离 因此n CH3COOH n HCl 故与NaOH完全中和 醋酸消耗的NaOH多 分别与足量CaCO3反应时 醋酸放出的CO2多 A项正确 B项错误 分别用水稀释相同倍数时 醋酸的电离程度增大 n CH3COO 增大 而n Cl 不变 D项正确 3 25 时 对pH 3的醋酸溶液 和pH 11的氢氧化钠溶液 下列说法正确的是 A 和 的物质的量浓度均为0 001mol L 1B 将 稀释10倍 溶液中c CH3COOH c OH 均减小C 和 溶液混合 若c OH c H 则氢氧化钠过量D 和 等体积混合后 溶液中离子浓度大小关系为c CH3COO c Na c H c OH 解析 选D A项 醋酸为弱酸 pH 3的醋酸溶液的物质的量浓度大于0 001mol L 1 B项 将醋酸溶液稀释10倍 CH3COOH的电离程度增大 n H n CH3COO 增大 但c H c CH3COO 减小 由于Kw c H c OH 不变 则c OH 增大 C项 当醋酸和NaOH恰好完全反应时 得到CH3COONa溶液 CH3COO 水解使溶液呈碱性 D项 和 等体积混合得到CH3COOH和CH3COONa的混合溶液 溶液呈酸性 离子浓度大小关系为c CH3COO c Na c H c OH 考点二盐类水解离子浓度大小的比较 典例2 2014 江苏高考改编 25 时 下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是 A 0 1mol L 1CH3COONa溶液与0 1mol L 1HCl溶液等体积混合 c Na c Cl c CH3COO c OH B 0 1mol L 1NH4Cl溶液与0 1mol L 1氨水等体积混合 pH 7 c NH3 H2O c c Cl c OH C 0 1mol L 1Na2CO3溶液与0 1mol L 1NaHCO3溶液等体积混合 c Na c c c H2CO3 D 0 1mol L 1Na2C2O4溶液与0 1mol L 1HCl溶液等体积混合 H2C2O4为二元弱酸 2c c c OH c Cl c Na c H 破题关键 1 CH3COONa溶液与HCl溶液等体积等浓度混合后 溶液呈酸性 2 NH4Cl溶液与氨水等体积等浓度混合后溶液显碱性 说明NH3 H2O的电离程度大于的水解程度 3 根据物料守恒得Na2CO3溶液中 c Na 2c 2c 2c H2CO3 NaHCO3溶液中 c Na c c c H2CO3 解析 选B CH3COONa溶液与HCl溶液等体积混合 且二者的物质的量浓度相等 混合溶液呈酸性 溶液中c OH 很小 且混合溶液中存在物料守恒 根据物料守恒得c Na c Cl 醋酸部分电离 所以溶液中存在c Na c Cl c CH3COO c OH 故A正确 混合溶液呈碱性 说明NH3 H2O的电离程度大于的水解程度 则溶液中存在c NH3 H2O c 故B错误 混合溶液存在物料守恒 根据物料守恒得0 1mol L 1Na2CO3溶液中 c Na 2c 2c 2c H2CO3 0 1mol L 1NaHCO3溶液中 c Na c c c H2CO3 两式相加得 2c Na 3c 3c 3c H2CO3 即c Na c c c H2CO3 故C正确 任何电解质溶液中都存在电荷守恒 根据电荷守恒得2c c c OH c Cl c Na c H 故D正确 思维建模 分析溶液中微粒浓度关系的思维模型 题组过关 1 2015 四川高考 常温下 将等体积 等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合 析出部分NaHCO3晶体 过滤 所得滤液pHc c c 解析 选C 水的离子积KW c H c OH 所以 c OH 因pHc OH c 2c C错误 D中因氯离子不发生水解反应 故浓度应最大 而部分析出 故应小于 由电离而来 反应微弱 故浓度最小 D正确 2 2014 安徽高考 室温下 下列溶液中粒子浓度关系正确的是 A Na2S溶液 c Na c HS c OH c H2S B Na2C2O4溶液 c OH c H c 2c H2C2O4 C Na2CO3溶液 c Na c H 2c c OH D CH3COONa和CaCl2混合溶液 c Na c Ca2 c CH3COO c CH3COOH 2c Cl 解析 选B Na2S水解使溶液呈碱性 由于S2 的分步水解及溶剂水电离出OH 使得c OH c HS A错误 根据电荷守恒和物料守恒可推知B正确 根据电荷守恒知C错误 应该是c Na c H 2c c OH c 根据物料守恒知D错误 应该有c Na 2c Ca2 c CH3COO c CH3COOH c Cl 3 2014 山东高考 已知某温度下CH3COOH和NH3 H2O的电离常数相等 现向10mL浓度为0 1mol L 1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水 在滴加过程中 A 水的电离程度始终增大B 先增大再减小C c CH3COOH 与c CH3COO 之和始终保持不变D 当加入氨水的体积为10mL时 c c CH3COO 解析 选D 酸碱均抑制水的电离 向CH3COOH溶液中滴加氨水 水的电离程度先增大 当恰好完全反应后 再滴加氨水 水的电离程度减小 A错误 因为氨水的电离常数Kb 所以 因为温度不变Kb不变 随氨水的加入c OH 增大 不断减小 B错误 加入氨水 体积变大 c CH3COOH 与c CH3COO 之和变小 C错误 当加入氨水的体积为 10mL时 氨水与CH3COOH恰好反应 CH3COOH和NH3 H2O的电离常数相等 故CH3COO 和的水解程度相同 溶液呈中性 由电荷守恒可得c c CH3COO D正确 加固训练 1 2014 天津高考 下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是 A pH 1的NaHSO4溶液 c H c c OH B 含有AgCl和AgI固体的悬浊液 c Ag c Cl c I C CO2的水溶液 c H c 2c D 含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液 3c Na 2 c c c H2C2O4 解析 选A 根据电荷守恒 pH 1的NaHSO4溶液存在 c Na c H 2c c OH 因为c Na c 所以c H c c OH A正确 B项 含有AgCl和AgI固体的悬浊液 c Ag c Cl c I 错误 C项 CO2的水溶液含有H2CO3 H2CO3的第一步电离远大于第二步电离 所以c H c c c 不等于2c 错误 D项 含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液 根据物料守恒可得 2c Na 3 c c c H2C2O4 错误 2 2014 四川高考 下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是 A 0 1mol L 1NaHCO3溶液与0 1mol L 1NaOH溶液等体积混合 所得溶液中 c Na c c c OH B 20mL0 1mol L 1CH3COONa溶液与10mL0 1mol L 1HCl溶液混合后溶液呈酸性 所得溶液中 c CH3COO c Cl c CH3COOH c H C 室温下 pH 2的盐酸与pH 12的氨水等体积混合 所得溶液中 c Cl c H c c OH D 0 1mol L 1CH3COOH溶液与0 1mol L 1NaOH溶液等体积混合 所得溶液中 c OH c H c CH3COOH 解析 选B 0 1mol L 1的碳酸氢钠溶液与0 1mol L 1的氢氧化钠溶液等体积混合 二者恰好反应生成碳酸钠和水 碳酸根离子水解 溶液显碱性 且碳酸根离子的水解以第一步为主 因此所得溶液中c Na c c OH c 故A错误 20mL0 1mol L 1CH3COONa溶液与10mL0 1mol L 1HCl溶液混合后生成醋酸和氯化钠 反应中醋酸钠过量 所得溶液为醋酸钠 氯化钠和醋酸的混合液 且三种溶质的浓度相等 溶液显酸性 说明醋酸的电离程度大于 醋酸根离子的水解程度 因此所得溶液中c CH3COO c Cl c CH3COOH c H B正确 氨水是弱碱 盐酸是强酸 因此室温下 pH 2的盐酸与pH 12的氨水等体积混合后生成氯化铵和水 反应中氨水过量 溶液显碱性 因此所得溶液中c c Cl c OH c H C错误 0 1mol L 1CH3COOH溶液与0 1mol L 1NaOH溶液等体积混合 二者恰好反应生成醋酸钠和水 醋酸根离子水解 溶液显碱性 根据质子守恒可知溶液中c OH c H c CH3COOH D错误 考点三沉淀溶解平衡 典例3 2015 厦门一模 25 时 三种难溶银盐的Ksp与颜色如表所示 下列说法正确的是 A AgCl Ag2CrO4 AgI饱和溶液中c Ag 依次减弱B Ag2CrO4饱和溶液中c Ag 约为1 0 10 6mol L 1C 向AgCl悬浊液中加入足量KI溶液 沉淀将由白色转化为黄色D 向等浓度的KCl与K2CrO4混合溶液中滴加少量AgNO3溶液 将生成砖红色沉淀 破题关键 1 饱和溶液中c Ag 可根据Ksp计算 2 只要溶液中离子积大于溶度积常数 就可以转化为相应的沉淀 而与溶度积常数大小并无直接的关系 解析 选C 由表中数据可知AgCl饱和溶液中c Ag 10 5mol L 1 Ag2CrO4饱和溶液中 c Ag 10 4mol L 1 A B均错误 AgI溶度积小于AgCl 所以向AgCl悬浊液中加入足量KI溶液 可能有黄色沉淀产生 C正确 由A项可知 饱和溶液中c Ag AgCl Ag2CrO4 向等浓度的KCl与K2CrO4混合溶液中滴加少量AgNO3溶液 将生成白色沉淀AgCl D错误 误区提醒 与沉淀溶解平衡相关的易错问题 1 把沉淀溶解平衡误认为电离平衡 实际上如BaSO4 s Ba2 aq aq 是溶解平衡 因为BaSO4是强电解质 不存在电离平衡 2 误认为Ksp越小 物质的溶解度越小 溶解能力越弱 实际上只有物质类型相同时 如AB型 AB2型等 Ksp越小 难溶电解质在水中的溶解能力越弱 3 一定温度下 误认为溶解度受溶液中相同离子浓度的影响 因而Ksp会随之改变 实际上Ksp只受温度影响 温度不变则Ksp不变 如Mg OH 2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度 而Ksp Mg OH 2 不变 题组过关 1 2015 衡水一模 还原沉淀法是处理含铬 含和 工业废水的常用方法 过程如下 Cr OH 3 已知转化过程中的反应为2 aq 2H aq aq H2O l 转化后所得溶液中铬元素的含量为28 6g L 1 有10 11转化为 下列说法不正确的是 A 溶液颜色保持不变 说明上述可逆反应达到平衡状态B 若用绿矾 FeSO4 7H2O Mr 278 作还原剂 处理1L废水 至少需要917 4gC 常温下转化反应的平衡常数K 1 1014 则转化后所得溶液的pH 6D 常温下Ksp Cr OH 3 1 10 32 要使处理后废水中的c Cr3 降至1 10 5mol L 1 应调溶液的pH 5 解析 选B 为黄色 为橙红色 当颜色不变时说明它们的浓度不变 则达到化学平衡 故A正确 1L溶液中含有Cr的物质的量为 0 55mol 生成的物质的量为0 25mol 根据 2Cr3 6Fe2 6e 得 消耗绿矾的量为6 0 25mol 278g mol 1 417g 故B错误 2 aq 2H aq aq H2O l 的平衡常数为K 1 1014 c 0 05 mol L 1 c 0 25 mol L 1 代入该平衡常数表达式中可得c H 10 6mol L 1 所以pH 6 故C正确 c Cr3 c3 OH 1 10 32 c3 OH 1 10 32 1 10 5 1 10 27 所以c OH 1 10 9 c H 1 10 14 1 10 9 1 10 5 pH 5 故D正确 2 2015 信阳一模 一定温度下 难溶强电解质的饱和溶液中存在沉淀溶解平衡 其平衡常数为 对于含Fe2 SO4 3 FeSO4和CuSO4各0 5mol的混合溶液1L 根据上表数据判断 说法错误的是 A 向混合溶液中逐滴加入NaOH溶液 最先看到红褐色沉淀B 向溶液中加入双氧水 并用CuO粉末调节pH 过滤后可获较纯净的CuSO4溶液C 该溶液中c c Fe3 c Fe2 c Cu2 5 4D 将少量FeCl3粉末加入含Cu OH 2的悬浊液中 其中c Cu2 增大 解析 选C 从表格中所给数据计算可知 Fe OH 3沉淀时所需c OH 最小 所以它最先出现沉淀 故A正确 加入双氧水 将亚铁离子氧化为易除去的铁离子 用氧化铜调节pH 不引入新的杂质 故B正确 含CuSO4 FeSO4 Fe2 SO4 3各0 5mol的溶液中 n 2 5mol n Cu2 n Fe2 n Fe3 5mol 但Cu2 Fe2 Fe3 在水溶液中发生水解 所以该混合溶液中c c Cu2 c Fe2 c Fe3 5 4 故C错误 少量FeCl3粉末加入含Cu OH 2的悬浊液中 因为FeCl3的水解产生的氢离子使氢氧化铜的溶解平衡正向移动 所以c Cu2 增大 故D正确 加固训练 化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中Cu2 Cu2 aq MnS s CuS s Mn2 aq 下列说法错误的是 A MnS的Ksp比CuS的Ksp大B 该反应达平衡时c Mn2 c Cu2 C 往平衡体系中加入少量CuSO4固体后 c Mn2 变大D 该反应的平衡常数K 解析 选B 根据沉淀转化向溶度积小的方向进行 Ksp MnS Ksp CuS A对 该反应达平衡时c Mn2 c Cu2 保持不变 但不一定相等 B错 往平衡体系中加入少量CuSO4固体后 平衡向正反应方向移动 c Mn2 变大 C对 该反应的平衡常数D对 考点四溶液中 四大平衡常数 的理解与应用 典例4 2013 山东高考 29 4 25 时 H2SO3 H 的电离常数Ka 1 10 2mol L 1 则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh mol L 1 若向NaHSO3溶液中加入少量的I2 则溶液中将 填 增大 减小 或 不变 破题关键 1 NaHSO3水解反应的平衡常数Kh 可由H2SO3的Ka和Kw的表达式推导得出 2 向NaHSO3溶液中加入少量的I2 则溶液中的变化可由Kh 和加入I2后离子浓度的变化分析得出 解析 H2SO3 H 其电离常数Ka NaHSO3水解时发生反应 H2OH2SO3 OH 其水解平衡常数表达式为Kh 10 12mol L 1 若向NaHSO3溶液中加入少量的I2 则发生反应I2 H2O 3H 2I 溶液酸性增强 与H 反应生成H2SO3 导致c 减小 c H2SO3 增大 所以增大 答案 10 12增大 方法归纳 电离平衡常数的计算与应用表达式 如一元弱酸HA的电离平衡常数为Ka 如一元弱碱BOH的电离平衡常数为Kb 题组过关 1 2015 天津一模 下表是在相同温度下三种酸的一些数据 下列判断正确的是 A 相同温度下 从HX的数据可以说明 弱电解质溶液 浓度越小 电离度越大 且K1 K2 K3 0 01B 室温时 若在NaZ溶液中加水 则的比值变小 若加少量盐酸 则比值变大C 等物质的量的NaX NaY和NaZ混合 c X c Y 2c Z 2c HZ c HX c HY 且c Z K4 K3 解析 选D 相同温度下 同种弱酸的电离常数不随浓度的变化而变化 所以K1 K2 K3 故A错误 室温时 若在NaZ溶液中加水 加酸都促进水解 二者都为常数 只受温度的影响 故B错误 由电离度大小可知酸性HZ HY HX 酸越强 水解程度越小 盐溶液的pH越小 则pH NaX NaY NaZ 则c Z c Y c X 故C错误 相同浓度时弱酸的电离度越大 酸越强 则电离常数越大 所以在相同温度下 K5 K4 K3 故D正确 2 2015 广州一模 已知醋酸 醋酸根离子在溶液中存在下列平衡及其对应的平衡常数CH3COOHCH3COO H K1 1 75 10 5 H1 0CH3COO H2OCH3COOH OH K2 5 71 10 10 H2 0 常温下 将等体积 等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠溶液混合 下列叙述正确的是 A 混合溶液pH 7B 对混合溶液进行微热 K1增大 K2减小C 调节混合溶液的pH至中性 则此时溶液中c Na c CH3COO D 温度不变 若在混合溶液中加入少量NaOH固体 c CH3COO 减小 解析 选C 通过比较K1 K2的大小可知醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度 常温下 将等体积 等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠溶液混合 溶液呈酸性 故A错 升温促进弱电解质的电离和盐的水解 对混合溶液进行微热 K1 K2都增大 故B错误 根据电荷守恒式 c Na c H c CH3COO c OH 溶液呈中性c H c OH 所以溶液中c Na c CH3COO 故C正确 温度不变 若在混合溶液中加入少量NaOH固体 促进醋酸的电离而抑制醋酸根离子的水解 c CH3COO 增大 故D错误 加固训练 pC类似pH 是指极稀溶液中 溶质物质的量浓度的常用对数负值 如某溶液溶质的浓度为1 10 3mol L 1 则该溶液中溶质的pC lg 1 10 3 3 如图为H2CO3在加入强酸或强碱溶液后 平衡时溶液中三种成分的pC pH图 请回答下列问题 1 在人体血液中 能起到使人体血液pH保持在7 35 7 45的作用 请用电解质溶液中的平衡解释 用离子方程式表示 正常人体血液中 的水解程度 电离程度 填 或 pH 7 00的血液中 c H2CO3 c 填 或 2 H2CO3一级电离平衡常数的数值Ka1 3 已知某温度下Li2CO3的Ksp为1 68 10 3 将适量Li2CO3固体溶于100mL水中至刚好饱和 饱和Li2CO3溶液中c Li 0 15mol L 1 c 0 075mol L 1 若t1时刻在上述体系中加入100mL0 125mol L 1Na2CO3溶液 列式计算说明是否有沉淀产生 解析 1 依据信息抓住既能水解也能电离分析 由信息可知正常人体血液显碱性 所以的水解程度大于电离程度 由图象可知c H2CO3 c 时溶液显酸性 显中性时c c H2CO3 2 Ka1 pH 6时 c H2CO3 c 所以Ka1 10 6 3 注意最后溶液的体积为原体积的2倍 c Li 0 075mol L 1 c 0 1mol L 1 c2 Li c 5 6 10 4 1 68 10 3 所以无沉淀产生 答案 1 H H2OH2CO3 OH 2 10 6 3 混合后溶液中c Li 0 075mol L 1 c 0 1mol L 1 c2 Li c 5 6 10 4 1 68 10 3 所以无沉淀产生 有关溶液中离子平衡的图象题 典题示例 2015 山东高考 T13 室温下向10mL0 1mol L 1NaOH溶液中加入0 1mol L 1的一元酸HA 溶液pH的变化曲线如图所示 下列说法正确的是 A a点所示溶液中c Na c A c H c HA B a b两点所示溶液中水的电离程度相同 C pH 7时 c Na c A c HA D b点所示溶液中c A c HA D 审题指导 抽丝剥茧溯本求源 类题通法 1 审题 观察图象时 一定要看清楚两坐标的具体含义 明确图象中各曲线的意义 注意各曲线上出现的拐点 特殊点 起点 终点表示的含义 2 析题 根据题中 图中信息 明确涉及哪些化学反应原理 如涉及化学反应 写出可能发生反应的化学方程式或离子方程式 并与相关数据结合起来 有效地做到数形结合 3 解题 1 在识图象 想原理的基础上 将图象与原理结合起来思考 找准切入点 2 一是任何条件下 只要溶液中c H c OH 一定呈中性 二是溶液中电荷一定守恒 4 检查 最后要对照试题进行认真检查核对 避免失误 即时训练 1 2015 济南一模 25 时 由弱酸 HA 及其盐 NaA 组成的混合溶液 起始浓度均为1mol L 1 下图为向该溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体时 溶液pH随加入H 或OH 的物质的量而变化的曲线 下列说法中 不正确的是 A A B C三点所表示的溶液中水的电离程度依次增大B 通入HCl HA的电离常数减小 A 的水解程度增大C 加入1molNaOH后 溶液中c Na c A D 未加HCl和NaOH时 溶液中c A c Na c HA 解析 选B A B C三点溶液的pH越来越大 且C点pH为7 故所表示的溶液酸性减弱 对水的电离程度的抑制依次降低 电离程度依次增大 A正确 通入HCl HA的电离常数不变 A 的水解程度增大 B错误 加入1molNaOH后 溶液呈中性 根据电荷守恒 溶液中c Na c A C正确 未加HCl和NaOH时 溶液呈酸性 HA的电离为主 故c A c Na c HA D正确 2 向20mL0 5mol L 1的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液 测定混合溶液的温度变化如图所示 下列关于混合溶液的相关说法错误的是 A 醋酸的电离平衡常数 b点 a点B 由水电离出的c OH b点 c点C 从a点到b点 混合溶液中可能存在 c CH3COO c Na D 从b点到c点 混合溶液中一直存在 c Na c CH3COO c OH c H 解析 选D 醋酸是弱电解质 在水溶液里存在电离平衡 且其电离过程吸热 温度越高 醋酸的电离程度越大 其电离常数越大 故A正确 b点酸碱恰好反应生成醋酸钠 c点氢氧化钠过量 氢氧化钠抑制水电离 醋酸钠促进水电离 所以由水电离出的c OH b点 c点 B正确 如果c CH3COO c Na 根据电荷守恒知 溶液中c OH c H 醋酸钠是强碱弱酸盐 其水溶液呈碱性 要使其溶液呈中性 则醋酸应该稍微过量 所以从a点到b点 混合溶液中可能存 在 c CH3COO c Na C正确 从b点到c点 氢氧化钠过量 溶液中的溶质是醋酸钠和氢氧化钠 当氢氧化钠的物质的量等于醋酸钠的物质的量时 混合溶液中存在 c Na c OH c CH3COO c H D错误 3 常温下 向盛有1L0 1mol L 1NaHSO4溶液的烧杯中不断滴加0 05mol L 1的Ba OH 2溶液 溶液中产生沉淀物质的量n mol 与溶液pH的变化情况如图所示 下列说法不正确的是 A A点时 pH 1B 恰好完全沉淀时 Ba OH 2的体积为2LC B点时 溶液中的离子浓度关系为c Na c c H c OH D C点时 pH 14 解析 选D 0 1mol L 1NaHSO4溶液中c H 0 1mol L 1 pH 1 A正确 向NaHSO4溶液中滴加Ba OH 2 反应过程为 2NaHSO4 Ba OH 2 BaSO4 Na2SO4 2H2O 中性 继续加入Ba OH 2溶液 Na2SO4 Ba OH 2 BaSO4 2NaOH 总反应为 NaHSO4 Ba OH 2 BaSO4 NaOH H2O 故恰好完全沉淀时 n NaHSO4 n Ba OH 2 由此求出Ba OH 2体积为2L B正确 B点时发生反应 溶质为Na2SO4 pH 7 C正确 C点时发生反应 n OH 0 1mol 但溶液体积为3L c OH 0 033mol L 1 pH 14 D错