江苏省2020版高考化学新增分大一轮复习 专题4 常见的非金属及其化合物 第11讲 氯、溴、碘及其化合物讲义（含解析）苏教版.docx

第11讲氯、溴、碘及其化合物考纲要求1.了解氯及其重要化合物的主要性质和重要应用。2.了解氯及其重要化合物对生态环境的影响。3.认识化学在海水等自然资源综合利用和实现物质间转化等方面的实际应用。考点一氯及其化合物的性质和应用一、氯气的性质1.氯气的物理性质颜色气味毒性密度特性黄绿色刺激性气味有毒比空气重易液化注意实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，仅使极少量气体飘进鼻孔。(如图所示)2.从氯的原子结构认识氯气的化学性质氧化性依据氯气的氧化性完成下列方程式：(1)与金属反应Fe：2Fe3Cl22FeCl3，棕红色烟。Cu：CuCl2CuCl2，棕黄色烟。(2)与非金属反应H2：H2Cl22HCl，苍白色火焰；H2和Cl2的混合气体光照时会发生爆炸。(3)与还原性无机化合物反应：与碘化钾溶液反应：Cl22KI=2KClI2。与SO2水溶液反应：Cl2SO22H2O=H2SO42HCl。与FeCl2溶液反应：Cl22FeCl2=2FeCl3。3.从化合价的角度认识Cl2的化学性质歧化反应氯气与水或碱反应，氯元素的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。(1)与水反应化学方程式：Cl2H2OHClHClO，离子方程式：Cl2H2OHClHClO。(2)与碱反应与烧碱反应：Cl22NaOH=NaClNaClOH2O。制取漂白粉：2Cl22Ca(OH)2=CaCl2Ca(ClO)22H2O。4.从平衡的角度理解氯水的成分和性质氯气能溶于水(12)，氯气的水溶液称为氯水，溶于水的氯气只有少量与水反应。(1)氯水中存在三种平衡关系：Cl2H2OHClHClOHClOHClOH2OHOH(2)氯水性质的多重性新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒不同。注：氯水常代替氯气进行溶液中的实验。二、次氯酸和次氯酸盐的性质1.次氯酸次氯酸见光分解的化学方程式：2HClO2HClO2。2.次氯酸盐(1)“84”消毒液有效成分为NaClO，它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气，其离子方程式是ClOCl2H=Cl2H2O。(2)漂白粉成分：漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2，其中有效成分是Ca(ClO)2。漂白原理：在潮湿的空气中能吸收CO2，化学方程式为Ca(ClO)2CO2H2O=2HClOCaCO3。(1)过量的铁粉在少量氯气中加热，充分反应后产物为FeCl2()(2)氯气溶于水得氯水，溶液呈酸性且可以导电，所以氯气是电解质()(3)新制取的漂白粉是混合物()(4)氯气可以使湿润的有色布条褪色，但是实际起漂白作用的物质是次氯酸，而不是氯气()(5)Cl2具有很强的氧化性，在化学反应中只能作氧化剂()(6)标准状况下，11.2LCl2与水充分反应转移电子数为0.5NA()(7)“84”消毒液的消毒原理与H2O2的相同，都是利用强氧化性()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)解析(6)该反应为可逆反应，Cl2不能完全反应。1.在空气中长时间放置的漂白粉，最终得到的主要固体物质是_，其原因是_(用化学方程式说明)。答案CaCO3和CaCl2Ca(ClO)2H2OCO2=CaCO32HClO,2HClO2HClO2，CaCO32HCl=CaCl2CO2H2O2.(规范书写，培养答题能力)根据下列装置图回答问题：(1)A、B通入Cl2后，观察到的现象是_，根据现象可得出的结论是_。(2)集气瓶B中发生反应的离子方程式是_。(3)F装置的作用是_。(4)实验开始后，观察装置C中的现象是_。(5)装置E中发生反应的离子方程式是_。(6)通入Cl2时装置D中发生反应的离子方程式是_。答案(1)干燥的红色(或A中)布条不褪色，湿润的红色(或B中)布条褪色Cl2无漂白性，Cl2与水反应生成的HClO有漂白性(2)Cl2H2OHClHClO(3)吸收氯气，防止污染环境(4)溶液先变红色，然后褪色(5)2Fe2Cl2=2Fe32Cl(6)H2OSOCl2=2HSO2Cl题组一氯气的性质1.下列说法错误的是()A.氯气作水的杀菌消毒剂B.氯气能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝，说明Cl2具有还原性C.氯气溶于水的离子方程式为Cl2H2O2HClClOD.氯气与NaOH溶液反应，Cl2既是氧化剂又是还原剂答案BC解析氯气与水反应生成盐酸和次氯酸，次氯酸有强氧化性，能够杀菌消毒，A项正确；氯气与KI发生反应：Cl22KI=2KClI2，反应中Cl2作氧化剂，B项错误；Cl2溶于水为可逆反应，且生成的HClO为弱电解质，不可拆开，C项错误；Cl2与NaOH溶液发生反应的化学方程式为Cl22NaOH=NaClNaClOH2O，反应中Cl2既是氧化剂又是还原剂，D项正确。2.(2018南京高三测试)某地化工厂的贮氯罐意外发生泄漏，下列关于安全处理措施不正确的是()A.紧急组织群众沿逆风方向疏散B.消防队员向贮氯罐周围空气中喷洒稀NaOH溶液C.处在该环境中的群众，应用浸有稀氨水的毛巾捂住鼻子，趴在低洼处等待救援D.处在该环境中的群众，应用浸有一定浓度NaHCO3的毛巾捂住鼻子，向高处转移答案C解析稀氨水挥发出的NH3具有强烈的刺激性气味；氯气的密度比空气的密度大，应往高处转移。题组二氯水中的平衡关系及多重性质3.向新制氯水中加入少量下列物质，增强溶液漂白能力的是()A.碳酸钙粉末B.稀硫酸C.氯化钙溶液D.二氧化硫水溶液答案A解析新制氯水中存在平衡：Cl2H2OHClHClO，要增强溶液的漂白性，需要促进平衡正向移动，提高HClO的浓度。碳酸钙粉末消耗溶液中的H，促进平衡正向移动，HClO的浓度增大，A项正确；加入稀硫酸会增大溶液中H的浓度，促进平衡逆向移动，HClO的浓度减小，B项错误；加入CaCl2溶液会增大溶液中Cl的浓度，促进平衡逆向移动，HClO的浓度减小，C项错误；二氧化硫具有还原性，能与Cl2、HClO发生氧化还原反应，使HClO浓度减小，D项错误。4.氯水中存在多种分子和离子，它们在不同的反应中表现出不同的性质。下列结论正确的是()A.加入有色布条，片刻后有色布条褪色，说明有HClO存在B.溶液呈浅黄绿色，且有刺激性气味，说明有HClO存在C.先加入盐酸酸化，再加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，说明有Cl存在D.加入NaOH溶液，氯水的浅黄绿色消失，说明有HClO存在答案AB解析A项，氯水能使有色布条褪色是因为氯水中含有的HClO具有强氧化性；C项，由于加入盐酸酸化的过程中引入了Cl，所以根据生成白色沉淀无法说明氯水中是否存在Cl；D项，因Cl2、HCl和HClO均能与NaOH溶液反应，所以加入NaOH溶液时氯水颜色消失不能说明其中有HClO存在。5.在新制饱和氯水中，若只改变某一条件，下列叙述正确的是()A.再通入少量氯气，减小B.通入少量SO2，溶液漂白性增强C.加入少量的碳酸钠粉末，pH增大，溶液漂白性增强D.光照过程中，有气泡冒出，溶液的导电性减弱答案C解析饱和氯水不能再溶解氯气，各成分的浓度不变，A项错；SO2Cl22H2O=2HClH2SO4，Cl2H2OHClHClO的平衡左移，HClO的浓度减小，漂白性减弱，B项错；加入少量的碳酸钠粉末，消耗H，使上述平衡正向移动，HClO的浓度增大，C项正确；光照过程中，HClO分解，生成O2和HCl，溶液中的离子浓度增大，导电性增强，D项错误。氯水的组成及性质在应用中的常见误区(1)氯水中因HClO见光分解，随着HClO的消耗，最后成为盐酸，故久置氯水酸性增加，无漂白性。因此，氯水要现用现配。(2)制取氯水的反应为Cl2H2OHClHClO，反应中Cl2既是氧化剂，又是还原剂，且1molCl2参加反应，转移电子数为NA。(3)Cl2尽管有较强的氧化性，但没有漂白性，氯水具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了强氧化性的HClO。(4)ClO与Fe2、I、S2、HS、SO等在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。题组三其他含氯消毒剂6.氯胺是一种长效缓释有机氯消毒剂，有强氧化性，其杀菌能力是一般含氯消毒剂的45倍，下列有关氯胺(NH2Cl)的说法一定不正确的是()A.氯胺的水解产物为NH2OH(羟氨)和HClB.氯胺的电子式为C.氯胺中氯的化合价为1D.氯胺的消毒原理与漂白粉相似答案A解析NH2ClH2ONH3HClO，反应生成的HClO能杀菌消毒。该水解反应是一个可逆反应，HClO杀菌后浓度减小，平衡向右移动，氯胺转化成HClO；相反，当HClO浓度较高时，平衡向左移动，转化为氯胺，相当于暂时“贮存”，避免其分解损失，这样就延长了消毒时间。7.二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色易溶于水的气体，常用于饮用水消毒。下列有关ClO2制备与杀菌的说法不合理的是()A.NaClO2在酸性条件下歧化生成ClO2和NaCl，则n(氧化剂)n(还原剂)14B.ClO2在强碱性环境中使用失效，可能的原因是2ClO22OH=ClOClOH2OC.可用饱和食盐水除去ClO2中的NH3D.等物质的量的ClO2杀菌效果比Cl2强答案C解析A项，酸性条件下ClO发生歧化反应，生成Cl和ClO2，可写出方程式：4H5ClO=Cl4ClO22H2O，显然氧化剂与还原剂的物质的量之比为14，正确；B项，方程式符合歧化反应化合价的变化，正确；C项，ClO2易溶于水，显然不能用饱和食盐水除杂，错误；D项，等物质的量的ClO2作氧化剂时得电子数比Cl2得电子数多，正确。含氯消毒剂的共同特点是利用本身的强氧化性，或与水反应产生HClO，杀灭具有生命活性的微生物。解答这类题目，一般要从氧化性，得电子数目以及平衡移动等角度分析思考。考点二氯气的实验室制法实验室制取气体装置一般由发生装置、净化装置、收集装置以及尾气吸收装置组成。以Cl2的实验室制法为例(见下图)：(1)反应原理：用强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化浓盐酸。MnO24HCl(浓)MnCl2Cl22H2O(2)制备装置类型：固体液体气体(3)净化方法：用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸除去水蒸气。(4)收集方法：向上排空气法或排饱和食盐水法。(5)尾气吸收：用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收，不用Ca(OH)2溶液吸收的原因是Ca(OH)2溶解度小，溶液浓度低，吸收不完全。(6)验满方法：将湿润的淀粉-KI试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸立即变蓝，则证明已集满；或将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸先变红后褪色，则证明已集满。(1)含4molHCl的浓盐酸与足量MnO2反应，可制备22.4LCl2()(2)用饱和NaHCO3溶液除去Cl2中混有的HCl()(3)用浓硫酸或碱石灰干燥Cl2()(4)可用排饱和食盐水法收集Cl2()(5)常用饱和石灰水吸收尾气中的Cl2()(6)用干燥的淀粉碘化钾试纸检验Cl2是否收集满()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)1.Ca(ClO)2、KClO3、KMnO4均能将盐酸中的Cl氧化成Cl2，试分别写出反应的离子方程式。(1)_。(2)_。(3)_。答案(1)ClOCl2H=Cl2H2O(2)ClO5Cl6H=3Cl23H2O(3)2MnO10Cl16H=2Mn25Cl28H2O2.下图是用KMnO4与浓盐酸反应制取适量氯气的简易装置。思考装置B、C、D的作用分别是：(1)B_；(2)C_；(3)D_。答案(1)向上排空气法收集氯气(2)安全瓶作用，防止D中的液体倒吸入B中(3)吸收尾气，防止氯气扩散到空气中污染环境题组一仪器连接及操作注意事项1.实验室用MnO2和浓盐酸制Cl2时，有如下操作：连好装置，检查气密性；缓缓加热；加入MnO2粉末；从装有浓盐酸的分液漏斗中加入浓盐酸；将多余氯气用NaOH溶液吸收；用向上排气收集氯气。顺序正确的是()A.B.C.D.答案D解析制取氯气的正确操作步骤：先连接装置、检查气密性，然后装入药品：先向烧瓶中装入二氧化锰，再向分液漏斗中装入浓盐酸，下一步进行加热制取、收集氯气，由于氯气有毒，最后需要进行尾气吸收，故正确的排序为。2.实验室制备氯气的装置如图。图中涉及气体发生、除杂、干燥、收集、尾气处理装置，其中错误的是()A.B.C.D.答案D解析除HCl应用饱和NaCl溶液，洗气瓶干燥应从长管进气，应用NaOH溶液。3.实验室既可用浓盐酸与MnO2在加热时反应制备Cl2，也可用KMnO4与浓盐酸在常温下反应制备Cl2，下列有关说法不正确的是()A.KMnO4的氧化性比MnO2的强B.制备Cl2的整个实验过程中，只需要使用氧化剂与还原剂C.用排气法收集Cl2时，不需要利用其他试剂就能确定集气瓶中已收集满D.用足量MnO2与含有4molHCl的浓盐酸在加热条件下反应，得到Cl2的物质的量等于1mol答案BD解析比较反应的条件即可证明KMnO4的氧化性强于MnO2，A项正确；Cl2有毒，需要用碱溶液吸收尾气，B项错误；当整个集气瓶充满黄绿色气体时表明已收集满，C项正确；浓盐酸变稀后不再与MnO2反应，生成Cl2的物质的量小于1 mol，D项错误。实验室用MnO2和浓盐酸制取Cl2时应注意以下四点(1)反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反应停止，故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。(2)加热温度：不宜过高，以减少HCl挥发。(3)实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。(4)尾气吸收时，用NaOH溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为溶液中含Ca(OH)2的量少，吸收不完全。题组二氯气与其他含氯化合物制备的综合4.Cl2O是黄棕色具有强烈刺激性气味的气体，是一种强氧化剂，易溶于水且会与水反应生成次氯酸，与有机物、还原剂接触或加热时会发生燃烧并爆炸。一种制取Cl2O的装置如图所示。已知：Cl2O的熔点为116，沸点为3.8；Cl2的沸点为34.6；HgO2Cl2=HgCl2Cl2O。下列说法中不正确的是()A.装置中盛装的试剂依次是饱和食盐水和浓硫酸B.通入干燥空气的目的是将生成的Cl2O稀释，减小爆炸危险C.从装置中逸出气体的主要成分是Cl2OD.装置与之间不用橡胶管连接，是为了防止橡胶管燃烧和爆炸答案C解析制取Cl2O需要干燥纯净的氯气，所以中盛装的试剂依次是饱和食盐水和浓硫酸，A项正确；高浓度的Cl2O易爆炸，所以通入干燥空气的目的是将生成的Cl2O稀释，减小爆炸危险，B项正确；装置是收集Cl2O，所以温度低于3.8 ，此时氯气是气体，逸出的气体主要是空气和剩余的Cl2，C项错误；Cl2O与有机物接触会发生燃烧并爆炸，装置与之间不用橡胶管连接，是为了防止橡胶管燃烧和爆炸，D项正确。5.某研究性学习小组利用下列装置制备漂白粉。(1)装置中的X试剂为_。(2)装置中发生反应的化学方程式为_，该反应是放热反应，反应温度较高时有副反应发生，改进该实验装置以减小副反应发生的方法是_。答案(1)NaOH溶液(2)2Ca(OH)22Cl2=CaCl2Ca(ClO)22H2O将装置放于冷水浴中进行实验考点三卤素的性质及X的检验1.溴、碘单质物理性质比较性质Br2I2颜色深红棕色紫黑色状态液体固体溶解性水中溶解度不大溶解度不大有机溶剂中易溶易溶特性易挥发、有毒易升华使淀粉溶液变蓝2.氯、溴、碘单质化学性质比较(1)与碱溶液反应，如与NaOH溶液反应的化学方程式为2NaOHX2=NaXNaXOH2O(XCl、Br、I)。(2)氧化性都能与金属反应生成金属卤化物，如与钠反应的化学方程式为2NaX22NaX(XCl、Br、I)。氯、溴、碘单质的氧化性强弱是Cl2Br2I2，阴离子的还原性：ClBrI。Cl2能从Br的溶液中置换出Br2，其离子方程式：Cl22Br=2ClBr2；同理，Br2能置换出I2，其离子方程式：Br22I=2BrI2。与一些还原性离子反应，如Br2与SO、Fe2反应的离子方程式分别为SOBr2H2O=SO2Br2H，2Fe2Br2=2Br2Fe3。3.卤素离子的检验方法(1)AgNO3溶液沉淀法未知液生成(2)置换萃取法未知液有机层呈(3)氧化淀粉法检验I未知液蓝色溶液，表明有I1.氰(CN)2的结构简式为NCCN，其化学性质与卤素(X2)很相似，化学上称之为拟卤素，其氧化性介于Br2和I2之间。(1)写出(CN)2的电子式_。(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式_。(3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气，其离子方程式为_。答案(1)(2)(CN)22NaOH=NaCNNaCNOH2O(3)2ICl2=I22Cl2.一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。(1)ICl3与水反应的产物可能为_(填化学式)。(2)ICl在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为_，该反应是否是氧化还原反应？_(填“是”或“否”)。答案(1)HCl、HIO2(2)ICl2OH=ClIOH2O否题组一卤素性质的递变规律1.下列有关卤素的说法错误的是()A.从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，还原性依次减弱C.淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝，4IO22H2O=2I24OHD.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度答案AB解析元素的非金属性强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关，可根据其最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱进行比较，A错误；I2在KI溶液中存在平衡I2II，可使其溶解度增大，D正确。2.下列关于卤素的叙述正确的是()卤素的钾盐中，最易被氧化的是氟化钾溴中溶有少量氯气，可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯溴化银具有感光性，碘化银不具有感光性氟气跟氯化钠水溶液反应，一定有氟化氢和氧气生成氯气跟水反应时，水既不是氧化剂也不是还原剂A.B.C.D.答案C解析还原性FClBrHClOHCO，向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为2ClOCO2H2O=2HClOCO向KI和KBr混合溶液中，加入足量FeCl3溶液，用CCl4萃取后取上层中的液体少许并加入AgNO3溶液，有淡黄色沉淀生成向FeI2溶液中滴加少量氯水，反应的离子方程式为2Fe2Cl2=2Fe32Cl卫生间洁厕灵不能跟“84”消毒液混用，其离子方程式为ClOCl2H=Cl2H2OA.B.C.D.答案A解析中，ClOCO2H2O=HCOHClO，故错误；中，Br不能被Fe3氧化，可以生成AgBr淡黄色沉淀，故正确；中，I优先被氯水氧化，故错误；中，ClO和Cl在酸性环境下可以生成Cl2，故正确。10.已知：2Fe2Br2=2Fe32Br；2Fe32I=2Fe2I2，向FeI2、FeBr2的混合溶液中通入适量氯气，溶液中某些离子的物质的量变化如图所示。下列有关说法中，不正确的是()A.还原性：IBrFe2B.原混合溶液中FeBr2的物质的量为3molC.当通入1molCl2时，溶液中发生的离子反应为2Fe2Cl2=2Fe32ClD.原溶液中：n(Fe2)n(I)n(Br)213答案AC解析根据离子方程式可知还原性IFe2Br，且还原性强的优先与Cl2反应，结合曲线纵横坐标含义，进行定量分析。11.下列实验操作、现象和结论均正确的是()选项实验操作现象结论A用双氧水滴定KI-淀粉溶液溶液变蓝达到滴定终点B向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液，再加入CCl4振荡，静置下层呈紫红色该食用加碘盐中含有KIO3C用湿润的淀粉碘化钾试纸鉴别NO2、溴蒸气试纸变蓝该气体为溴蒸气D最后试管有浅黄色沉淀有机物中含有溴原子答案B解析A项，KI-淀粉溶液一般作为指示剂，设计用双氧水滴定淀粉-KI溶液无法判定终点，实验不合理；B项，在酸性环境中，KIO3与KI反应生成I2，正确；C项，NO2溶于水变为硝酸，硝酸也具有强氧化性，也可使淀粉碘化钾试纸变蓝，错误；D项，加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的碱，错误。12.(SCN)2称为拟卤素，将几滴KSCN溶液加入酸性的含有Fe3的溶液中，溶液变为血红色，将该血红色溶液分为两份：向其中一份溶液中加入适量KMnO4溶液，血红色褪去；向另一份溶液中通入SO2，血红色也褪去。下列说法中不正确的是()A.Fe3与SCN反应的离子方程式是：Fe33SCNFe(SCN)3B.中血红色褪去的原因是SO2将SCN还原C.中现象说明SCN与Cl相似，有还原性D.SCN在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化为(SCN)2答案AB解析A项，Fe3与SCN反应为络合反应，离子方程式为Fe33SCNFe(SCN)3，故A错误；B项，中血红色褪去的原因是发生2Fe3SO22H2O=2Fe24HSO，使平衡Fe33SCNFe(SCN)3逆向移动，血红色消失，故B错误；C项，SCN与Cl均可失去电子，具有还原性，故C正确；D项，高锰酸钾可氧化氯离子生成氯气，则SCN在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化生成(SCN)2，故D正确。三、非选择题13.(2019扬州市高三第一学期检测)磷酸工业的副产品氟硅酸(H2SiF6)溶液中含少量碘，其回收方案如下。已知：氟硅酸溶液中碘的可能存在形式为I2、I、I；I2II。(1)K2Cr2O7、H2O2、NaClO和NaNO2都能使I氧化为I2。NaNO2在氧化I时会产生NO，该反应的离子方程式为_。从减少对环境污染的角度，上述氧化剂中可选用的有H2O2、_。(2)生成的I2可用热空气吹出的原因是_。(3)在吸收时采用气液逆流接触，则从吸收装置底部通入的是_(填“吸收液”或“含碘空气”)。吸收后的溶液需反复多次循环吸收含碘空气，其作用是：提高SO2的利用率；_。(4)请补充完整证明氟硅酸溶液中存在I的实验步骤：取样品，_，取上层液体，重复上述操作23次，_。(可选用的试剂：5%淀粉溶液、0.1molL1NaNO2溶液，0.1molL1Na2SO3溶液、6molL1H2SO4溶液、CCl4)答案(1)4H2NO2I=I22NO2H2ONaClO(2)I2受热易升华(或挥发)(3)含碘空气增加吸收后溶液中I浓度(4)加入CCl4振荡，静置，分液(或加CCl4萃取)，有机层呈紫色(或加入5%淀粉溶液变蓝，再加入CCl4萃取)取上层水溶液滴入5%淀粉溶液不变蓝，再分别滴加6molL1H2SO4溶液、0.1molL1NaNO2溶液，变蓝，证明存在I解析(1)NaNO2将I氧化为I2，本身被还原成NO。“氧化”发生在酸性溶液(氟硅酸溶液)中，可用H、H2O配平。该反应的离子方程式为4H2NO2I=I22NO2H2O。酸性溶液中，K2Cr2O7、H2O2、NaClO和NaNO2的还原产物分别是Cr3、H2O、Cl和NO，其中K2Cr2O7、Cr3、NaNO2、NO会污染环境。故要减少污染，可选用H2O2、NaClO。(3)“吸收”时发生反应I2SO22H2O=2HIH2SO4。用“SO2水溶液”吸收“含碘空气”中的碘，应使气液逆流充分接触，故吸收液(SO2水溶液)从吸收装置顶部喷下，“含碘空气”从吸收装置底部通入；从反应方程式可知，吸收液(SO2水溶液)反复多次循环吸收含碘空气，可提高SO2的利用率、增加溶液中I浓度。(4)据已知I2II，要证明氟硅酸溶液中存在I，可证明该溶液中同时存在I2、I。从“可选用的试剂”看，I2可直接用5%淀粉溶液检验，或加CCl4萃取后下层呈紫色检验；I需氧化为I2(0.1molL1NaNO2溶液、6molL1H2SO4溶液)，再用5%淀粉溶液检验。氟硅酸溶液中原有的I2会干扰I检验，应当先用CCl4多次萃取分液除去。一种可能的方案：取少量氟硅酸溶液，加入CCl4振荡、静置，下层呈紫色，证明有I2。分液后取上层液体，重复上述操作，直至滴入5%淀粉溶液不变蓝，证明I2已完全除去。再滴加6molL1H2SO4溶液、0.1molL1NaNO2溶液，若变蓝，证明有I。故原氟硅酸溶液中存在I。14.(2019海安高级中学高三月考)ClO2是一种强氧化性气体(高浓度时呈红黄色，低浓度时呈黄色)，在消毒和果蔬保鲜等方面应用广泛。某兴趣小组通过下图所示装置(夹持装置略)对其进行制备、收集、吸收并制取NaClO2。(1)仪器A的名称是_。(2)图中装置有一明显错误，请指出：_。(3)打开B的活塞，A中有ClO2生成，D中吸收ClO2后生成NaClO2和NaHCO3，写出D中所发生反应的离子方程式：_。(4)E中溶液出现黄色能否说明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，判断并说明理由：_