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专题8.3 盐类的水解 1、理解盐类水解的原理、过程、实质。2、能够判断水解后溶液的酸碱性和书写水解方程式，总结、归纳出盐类水解的基本规律。3、了解影响盐类水解平衡的主要因素。4、了解盐类水解的应用。5、能够比较溶液中离子浓度大小。 一、盐类水解1、定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。2、实质盐电离破坏了水的电离平衡水的电离程度增大3、特点 4、盐类水解规律（1）强弱规律：“有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，都弱都水解，同强显中性。”盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性pH7（2）大小规律：“水解程度小，式中可逆号，水解产物少，状态不标号。”多元弱酸盐的水解是分步进行的，且以第一步为主。如：CO+ H2OHCO+OH- HCO+ H2OH2CO3 + OH-（3）酸式盐规律：强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=NaHSO。强碱弱酸酸式盐溶液显何性，必须比较其阴离子的电离程度和水解程度。 如果 电离程度水解程度，则溶液显酸性。NaHSO3溶液中：HSOHSO(主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)。类似离子还有H2PO等。如果电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。类似离子还有：HS、HPO等。5、盐类水解离子方程式的书写要求（1）一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“”和“”表示水解产物(双水解例外)。不把产物(如NH3H2O、H2CO3)写成其分解产物的形式。如Cu(NO3)水解的离子方程式为Cu22H2OCu(OH)22H。NH4Cl水解的离子方程式为NHH2ONH3H2OH。（2）多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。如Na2CO3水解反应的离子方程式为COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。（3）多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。多元弱碱阳离子的水解可用一步表示，如：FeCl3溶液中，Fe3水解的离子方程式为Fe33H2OFe(OH)33H。（4）水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“=”、“”、“”等。如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式为Al33HCO=Al(OH)33CO2。6、水解常数(Kh)（1）水解常数的概念在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。（2）水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例)CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COOH2O CH3COOHOHKhH因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：KaKhKw或KbKhKwNa2CO3的水解常数KhNaHCO3的水解常数Kh（3）水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。【典型例题1】【2018年10月12日每日一题一轮复习】常温下，0.1 molL1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中正确的是 （ ）AHX、HY、HZ的酸性依次增强B离子浓度：c(Z)c(Y)c(X)C电离常数：K(HZ)K(HY)Dc(X)c(Y)c(HY)c(Z)c(HZ)【答案】D 【点评】本题考查盐类的水解，题目难度中等，注意酸根离子水解程度越大，对应的酸越弱。应正确掌握理解“有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，都弱都水解，同强显中性。”的含义，需要特别注意的酸式盐的酸碱性，理解强酸酸式盐与弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断方法。【迁移训练1】【黑龙江牡丹江一中2018届高三上期中】下列各式中表示正确的水解方程式的是 （ ）ACH3COOHOH=CH3COOH2OBHSH2OS2-H3O+CCH3COOH CH3COOHDNHH2ONH3H2OH【答案】D【解析】A、CH3COOHOH=CH3COOH2O是醋酸与碱的反应，选项A不符合；B、HSH2OS2-H3O+是HS的电离方程式，选项B不符合；C、CH3COOH CH3COOH是醋酸的电离方程式，选项C不符合；D、NHH2ONH3H2OH是铵根离子的水解方程式，选项D符合。答案选D。 二、影响盐类水解的因素1、内因(本质)形成盐的酸或碱越弱，其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。如酸性：CH3COOHH2CO3HCO相同浓度的Na2CO3、NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为Na2CO3NaHCO3CH3COONa。2、外因 如CH3COONa水解的离子方程式是CH3COOH2OCH3COOHOH，当改变下列条件时，对CH3COONa水解平衡的影响如下表：改变条件移动方向c(OH)pH水解程度升温右移增大增大增大加NaOH左移增大增大减小加水右移减小减小增大加少量FeCl3固体右移减小减小增大加Na2CO3左移增大增大减小 3、从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素（1）盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。（2）水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为KaKhKw或KbKhKw。【规律总结】 对“盐类水解”的深度剖析（1）盐类发生水解后，其水溶液往往显酸性或碱性。但也有特殊情况，如弱酸弱碱盐CH3COONH4水解后，其水溶液近似于中性。（2）有些盐溶液虽然显酸性，但不一定发生水解。如NaHSO4溶液显酸性，是由于NaHSO4发生电离产生H，即NaHSO4=NaHSO。因此判断一种盐是否发生水解，要分析其在水中发生变化的本质。（3）(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但是双水解不能趋于完全，所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。【典型例题2】【贵州铜仁西片区2018届期末】向三份0.1mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2CO3、CH3COONa固体（忽略溶液体积变化），则CH3COO- 浓度的变化依次为 （ ）A 减小、增大、减小 B 增大、减小、减小C 减小、增大、增大 D 增大、减小、增大【答案】C 【点评】本题考查了影响盐类水解的因素，明确影响盐的水解的因素是解题的关键。本题的易错点为加入CH3COONa固体，相当于增大了CH3COONa的浓度，水解程度减小，醋酸根离子浓度增大。【迁移训练2】【广西南宁三中2018届下第一次月考】一定条件下，Na2CO3溶液中存在如下平衡：CO32H2OHCO3OH，下列说法正确的是 （ ）A 稀释溶液，平衡正向移动， 增大B 通入CO2，平衡逆向移动，溶液pH减小C 加入NaOH固体，平衡逆向移动，pH减小D 升高温度， 增大 三、盐类水解的应用（1）判断离子能否大量共存。若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3、Al3与AlO、CO(HCO)。（2）判断盐溶液蒸干时所得的产物。盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4和MnO2；NH4ClNH3HCl。还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。弱酸的铵盐蒸干后无固体。如：NH4HCO3、(NH4)2CO3。（3）保存、配制某些盐溶液。如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。（4）利用盐类的水解反应制取胶体、净水。如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为FeCl33H2OFe(OH)3(胶体)3HCl。明矾净水的原理：Al3水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。【典型例题3】【2018年10月12日每日一题一轮复习】下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是 （ ）CuSO4 FeSO4 K2CO3 Ca(HCO3)2NH4HCO3 KMnO4 FeCl3A全部都可以 B仅 C仅 D仅【答案】D 【点评】加热蒸发和浓缩盐溶液时，对最后残留物的判断应考虑盐类的水解；（1）加热浓缩不水解的盐溶液时一般得原物质；（2）加热浓缩Na2CO3型的盐溶液一般得原物质；（3）加热浓缩FeCl3型的盐溶液.最后得到FeCl3和Fe(OH)3的混合物,灼烧得Fe2O3；（4）加热蒸干(NH4)2CO3或NH4HCO3型的盐溶液时,得不到固体；（5）加热蒸干Ca(HCO3)2型的盐溶液时,最后得相应的正盐；（6）加热Mg(HCO3)2、MgCO3溶液最后得到Mg(OH)2固体。【迁移训练3】【天津滨海新区七所重点学校2018届毕业班联考】下列物质用途或操作正确且与盐类水解有关的一组是 （ ）用热饱和硫酸铵溶液清洗铁器表面的铁锈用TiCl4水溶液制备TiO2 xH2O用氯化铁溶液和氨水制备氢氧化铁胶体除去氯化铜溶液中的氯化铁杂质，可在溶液中加入过量的氧化铜，过滤除杂在氯化氢氛围中灼烧氯化镁晶体制备无水氯化镁配制Fe(NO3)2溶液时将Fe(NO3)2晶体溶于浓硝酸中并加蒸馏水稀释至指定浓度刻蚀印刷电路板用氯化铁作腐蚀液用泡沫灭火器灭火A B C D【答案】C 考点一：水解规律及应用（1）“有弱就水解，无弱不水解”。用于判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。盐的类型（2）“谁强显谁性，同强显中性”。强碱弱酸盐，阴离子水解，其水溶液呈碱性。如CH3COONa水解的离子方程式为CH3COOH2OCH3COOHOH；多元弱酸的酸根离子分步水解，如Na2CO3水解的离子方程式为COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。强酸弱碱盐，阳离子水解，其水溶液呈酸性。如氯化铵、氯化铝水解的离子方程式分别为NHH2OHNH3H2O、Al33H2OAl(OH)33H。NaCl等强酸强碱盐不水解，溶液呈中性。（3）“谁弱谁水解，都弱都水解”。即“单水解”和“双水解”，用于书写水解离子方程式。（4）“越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COONa。（5）弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当KaKb时，溶液显中性，如CH3COONH4；当KaKb时，溶液显酸性，如HCOONH4；当Ka相应酸式盐，如COHCO。相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。温度越高，盐的水解程度越大。【方法总结】分析盐类水解问题的基本思路（1）找出存在的水解平衡体系(即可逆反应或可逆过程)，并写出水解反应方程式，使抽象问题具体化。（2）然后依据水解平衡方程式找出影响水解平衡的条件，并判断水解平衡移动的方向。（3）分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。【典型例题4】【北京四中2018届期中】同温度、同物质的量浓度的下列溶液，下列说法正确的是 （ ）A NH4Cl溶液和（NH4）2SO4溶液，NH4Cl溶液的pH小B Na2CO3溶液和NaHCO3溶液，Na2CO3溶液的pH大C NH4Cl溶液和NH4HSO4溶液，c（NH4+）相同D NH4Cl溶液和（NH4）2SO4溶液，c（NH4+）之比为12【答案】B【解析】同温度、同物质的量浓度的NH4Cl溶液和（NH4）2SO4溶液，因为硫酸铵中的铵根离子浓度更大，所以水解生成的氢离子浓度更大，即硫酸铵的pH更小，选项A错误。因为多元弱酸根的水解一定分步，且越来越困难，所以碳酸根的水解一定强于碳酸氢根，即同温度、同物质的量浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液，Na2CO3溶液的pH大，选项B正确。氯化铵的氯离子对于铵根水解无影响，硫酸氢铵的氢离子对于铵根水解起到抑制作用，所以硫酸氢铵中铵根离子的水解程度更小，c（NH4+）更大，选项C错误。同温度、同物质的量浓度的NH4Cl溶液和（NH4）2SO4溶液，中初始c（NH4+）之比为1/2，因为铵根离子浓度越大水解程度越小，所以硫酸铵中铵根离子的水解程度小于氯化铵中铵根离子的水解程度，所以NH4Cl溶液和（NH4）2SO4溶液中c（NH4+）之比为小于1/2，选项D错误。【点评】对于弱电解质的电离和盐类水解都符合以下特点：1、吸热；2、浓度越大，电离或水解的程度都越小；3、程度都很小；4、多元弱酸的电离或者多元弱酸根的水解，都要分步，且越来越困难。【迁移训练4】【四川绵阳中学2018届高三考前适应（三）】常温下，下列有关溶液的说法正确的是 （ ）ApH相等的NH4Cl NH4Al(SO4)2NH4HSO4溶液：浓度的大小顺序为BHA的电离常数Ka =4.931010，则等浓度的NaA、HA混合溶液中：c(Na+) c(HA) c(A)CNaHCO3溶液加水稀释，c(Na+)与c(HCO3)的比值将减小D已知在相同条件下酸性HF CH3COOH，则物质的量浓度相等的NaF与CH3COOK溶液中：c(Na+) c(F) c(K+ ) c(CH3COO)【答案】A 考点二：粒子浓度大小比较判断电解质溶液中粒子浓度的关系，是高考常考题型，一般从单一溶液、混合溶液和不同溶液三个角度进行考查，其中反应过程中不同阶段粒子浓度关系的判断是近几年高考的热点。电离理论和水解理论是比较电解质溶液中粒子浓度大小关系的重要依据，电荷守恒、物料守恒和质子守恒是判断电解质溶液中粒子浓度等量关系的重要依据，该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质的成分及其量的关系，以及离子的电离程度和水解程度的大小。一、熟悉两大理论，构建思维基点1、电离理论（1）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)。（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。2水解理论（1）弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。二、把握三种守恒，明确等量关系1、电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。2、物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素以S2、HS、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。3、质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。三、理清一条思路，掌握分析方法 【方法总结】混合溶液中各粒子浓度大小的比较方法（1）溶液混合但不发生反应的类型。要同时考虑电离和水解，涉及弱酸、弱碱、可水解的盐溶液时，可用极限观点思考，以“强势”反应为主，可不考虑“弱势”反应。电离强于水解型。如CH3COOH溶液和CH3COONa等体积、等物质的量浓度混合，分析时可只考虑CH3COOH的电离，不考虑CH3COONa的水解；类似的，氨水和NH4Cl溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为c(NH)c(Cl)c(NH3H2O)c(OH)c(H)。水解强于电离型。如HCN溶液和NaCN溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为c(HCN)c(Na)c(CN)c(OH)c(H)。（2）溶液混合但有一种过量的类型。根据过量程度及产物情况，要同时考虑电离和水解，不过这类问题大多转化为“溶液混合但不发生反应类型”问题。【典型例题5】【江苏常州一中2019届高三10月月考】室温下，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 （ ）A0.10 molL1CH3COONa溶液中通入HCl气体至中性：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)B已知Ka(CH3COOH)1.8105，Ka(HNO2)1.75104，相同浓度的CH3COONa和NaNO2混合溶液中：c(Na)c(NO2-)c(CH3COO)c(OH)C0.10 molL1氨水与0.05 molL1盐酸等体积混合：c(OH)c(NH3H2O)c(H)c(Cl)D50 mL 0.05 molL1 H2C2O4溶液与25 mL 0.10 molL1 NaOH溶液混合后溶液pH2.9：c(Na)c(HC2O4-)c(H2C2O4)c(C2O42-)【答案】BC 【点评】混合溶液中离子浓度大小的比较，首先要分析混合过程中是否发生化学反应，若发生反应，则要进行过量判断（注意混合后溶液体积的变化）；然后再结合电离、水解等因素进行分析。如D项中50 mL 0.05 molL1 H2C2O4溶液与25 mL 0.10 molL1 NaOH溶液混合恰好完全反应生成NaHC2O4，因溶液的pH2.9，说明HC2O4-的水解程度小于电离程度，进而分析可得结论。【迁移训练5】【江苏泰州中学2018届高三二模】25，c(HCN)+c(CN-)=0.1mol/L的一组HCN和NaCN的混合溶液，溶液中c(HCN)、c(CN-)与pH的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是（ ） A将0.1mol/L的HCN溶液和0.1mol/LNaCN溶液等体积混合(忽略溶液体积变化): c(Na+)c(HCN)c(CN-)c(OH-)c(H+)BW点表示溶液中: c(Na+)+c(H+)=c(HCN)CpH=8的溶液中: c(Na+)+c(H+)+c(HCN)=0.1mol/L +c(OH-)D将0.3mol/LHCN溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合（忽略溶液体积变化）：c(CN)+ 3c(OH)=2c(HCN)+ 3c(H)【答案】CD
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