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电解质【名师精讲指南篇】【高考真题再现】1【2018新课标3卷】用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是 （ ）A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为0.0400 molL-1 Cl-，反应终点c移到aD相同实验条件下，若改为0.0500 molL-1 Br-，反应终点c向b方向移动【答案】C【解析】分析：本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。详解：A选取横坐标为50mL的点，此时向50mL 0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025mol/L（按照银离子和氯离子1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍），由图示得到此时Cl-约为110-8mol/L（实际稍小），所以KSP(AgCl)约为0.02510-8=2.510-10，所以其数量级为10-10，选项A正确。B由于KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以c(Ag+)c(Cl-)KSP(AgCl)，选项B正确。C滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL 0.04mol/L的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为250.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误。D卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr)，将50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL 0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b点。选项D正确。点睛：本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程沉淀滴定，但是其内在原理实际和酸碱中和滴定是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点，酸碱中和滴定是酸碱恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，这样就能判断溶液发生改变的时候，滴定终点如何变化了。2【2018天津卷】下列叙述正确的是 （ ）A某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小B铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈C反应活化能越高，该反应越易进行D不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3【答案】B【解析】分析：本题是对化学理论进行的综合考查，需要对每一个选项的理论表述进行分析，转化为对应的化学原理，进行判断。详解：A根据“越弱越水解”的原理，HA的Ka越小，代表HA越弱，所以A-的水解越强，应该是NaA的Kh(水解常数)越大。选项A错误。B铁管镀锌层局部破损后，形成锌铁原电池，因为锌比铁活泼，所以锌为负极，对正极铁起到了保护作用，延缓了铁管的腐蚀。选B正确。C反应的活化能越高，该反应进行的应该是越困难（可以简单理解为需要“翻越”的山峰越高，“翻越”越困难）。选项C错误。D红外光谱是用来检测有机物中的官能团或特定结构的，C2H5OH和CH3OCH3的官能团明显有较大差异，所以可以用红外光谱区分，选项D错误。点睛：反应的活化能是指普通分子达到活化分子需要提高的能量，则活化能越大，说明反应物分子需要吸收的能量越高（即，引发反应需要的能量越高），所以活化能越大，反应进行的就越困难。从另一个角度理解，课本中表述为，活化能越大，反应的速率应该越慢，这样也可以认为活化能越大，反应越困难。3【2018江苏卷】根据下列图示所得出的结论不正确的是 （ ）A图甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的Hc(H2C2O4 ) c(C2O42 ) c(H+ )CpH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 molL1+ c(C2O42) c(H2C2O4)Dc(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH) c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4)【答案】AD【解析】分析：A项，H2C2O4溶液中的电荷守恒为c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000 molL1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），两式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-）；B项，c（Na+）=c（总）时溶液中溶质为NaHC2O4，HC2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的离子方程式为HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-水解常数Kh=1.8510-13Ka2（H2C2O4），HC2O4-的电离程度大于水解程度，则c（C2O42-）c（H2C2O4）；C项，滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室温pH=7即c（H+）=c（OH-），则c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（总）+c（C2O42-）-c（H2C2O4），由于溶液体积变大，c（总）0.1000mol/L；D项，c（Na+）=2c（总）时溶液中溶质为Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），物料守恒为c（Na+）=2c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），两式整理得c（OH-）-c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4-）。详解：A项，H2C2O4溶液中的电荷守恒为c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000 molL1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），两式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-），A项正确；B项，c（Na+）=c（总）时溶液中溶质为NaHC2O4，HC2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的离子方程式为HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-水解常数Kh=1.8510-13Ka2（H2C2O4），HC2O4-的电离程度大于水解程度，则c（C2O42-）c（H2C2O4），B项错误；C项，滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室温pH=7即c（H+）=c（OH-），则c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（总）+c（C2O42-）-c（H2C2O4），由于溶液体积变大，c（总）0.1000mol/L，c（Na+）0.1000mol/L +c（C2O42-）-c（H2C2O4），C项错误；D项，c（Na+）=2c（总）时溶液中溶质为Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），物料守恒为c（Na+）=2c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），两式整理得c（OH-）-c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4-），D项正确；答案选AD。点睛：本题考查溶液中粒子浓度的大小关系。确定溶液中粒子浓度大小关系时，先确定溶质的组成，分析溶液中存在的平衡，弄清主次（如B项），巧用电荷守恒、物料守恒和质子守恒（质子守恒一般可由电荷守恒和物料守恒推出）。注意加入NaOH溶液后，由于溶液体积变大，c（总）0.1000mol/L。5【2018北京卷】测定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是 （ ）ANa2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OHB的pH与不同，是由于浓度减小造成的C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的Kw值相等【答案】C【解析】分析：A项，Na2SO3属于强碱弱酸盐，SO32-存在水解平衡；B项，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，与温度相同，与对比，SO32-浓度减小，溶液中c（OH-），的pH小于；C项，盐类水解为吸热过程，的过程，升高温度SO32-水解平衡正向移动，c（SO32-）减小，水解平衡逆向移动；D项，Kw只与温度有关。详解：A项，Na2SO3属于强碱弱酸盐，SO32-存在水解平衡：SO32-+H2OHSO3-+OH-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-，A项正确；B项，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，与温度相同，与对比，SO32-浓度减小，溶液中c（OH-），的pH小于，即的pH与不同，是由于SO32-浓度减小造成的，B项正确；C项，盐类水解为吸热过程，的过程，升高温度SO32-水解平衡正向移动，c（SO32-）减小，水解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，C项错误；D项，Kw只与温度有关，与温度相同，Kw值相等；答案选C。点睛：本题考查盐类水解离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、SO32-的还原性。解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。6【2018天津卷】LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始（H2PO4）的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4的分布分数随pH的变化如图2所示，下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是 （ ）A溶液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43C随c初始（H2PO4）增大，溶液的pH明显变小D用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4【答案】D【解析】分析：本题考查电解质溶液的相关知识。应该从题目的两个图入手，结合磷酸的基本性质进行分析。详解：A溶液中存在H2PO4的电离平衡和水解平衡，存在HPO42的电离平衡，存在水的电离平衡，所以至少存在4个平衡。选项A错误。B含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43和H3PO4。选B错误。C从图1中得到随着c初始（H2PO4）增大，溶液的pH不过从5.5减小到4.66，谈不上明显变小，同时达到4.66的pH值以后就不变了。所以选项C错误。D由图2得到，pH=4.66的时候，=0.994，即溶液中所有含P的成分中H2PO4占99.4%，所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4。选项D正确。点睛：本题中随着c初始（H2PO4）增大，溶液的pH有一定的下降，但是达到一定程度后就基本不变了。主要是因为H2PO4存在电离和水解，浓度增大电离和水解都会增加，影响会互相抵消。7【2017新课标1卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 （ ）AKa2（H2X）的数量级为106B曲线N表示pH与的变化关系CNaHX溶液中D当混合溶液呈中性时， 【答案】D【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1=Ka2=，所以当pH相等即氢离子浓度相等时，因此曲线N表示pH与的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取0.6和4.8点， =100.6 molL1，c(H)=104.8 molL1，代入Ka2得到Ka2=105.4，因此Ka2（H2X）的数量级为106，A正确；B.根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系，B正确；C. 曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点， =100.6 molL1，c(H)=105.0 molL1，代入Ka1得到Ka1=104.4，因此HX的水解常数是=1014/104.4Ka2，所以NaHX溶液显酸性，即c(H)c(OH)，C正确；D.根据图像可知当0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，0，即c(X2)c(HX)，D错误；答案选D。【名师点睛】该题综合性强，该题解答时注意分清楚反应的过程，搞清楚M和N曲线表示的含义，答题的关键是明确二元弱酸的电离特点。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，盐类的水解，化学平衡理论(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，以及化学反应类型，化学计算，甚至还要用到“守恒”来求解。8【2017新课标2卷】改变0.1二元弱酸溶液的pH，溶液中的、的物质的量分数随pH的变化如图所示已知。下列叙述错误的是 （ ）ApH=1.2时， B CpH=2.7时， DpH=4.2时， 【答案】D【解析】A、根据图像，pH=1.2时，H2A和HA相交，则有c(H2A)=c(HA)，故A说法正确；B、pH=4.2时，c(A2)=c(HA)，根据第二步电离HAHA2，得出：K2(H2A)=c(H+)c(A2)/c(HA)= c(H+)=104.2，故B说法正确；C、根据图像，pH=2.7时，H2A和A2相交，则有，故C说法正确；D、由图知，pH=4.2时，c(HA)=c(A2)，H2A电离出一个HA时释放出一个H+，电离出一个A2时，释放出2个H+，同时水也会电离出H+，因此c(H+)c(HA)=c(A2)，错误。【名师点睛】该题综合性强，该题解答时注意利用守恒的思想解决问题。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，盐类的水解，化学平衡理论(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，以及化学反应类型，化学计算，甚至还要用到“守恒”来求解。9【2017新课标3卷】在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是 （ ）A的数量级为B除反应为Cu+Cu2+2=2CuClC加入Cu越多，Cu+浓度越高，除效果越好D2Cu+=Cu2+Cu平衡常数很大，反应趋于完全【答案】C【解析】AKsp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl)，在横坐标为1时，纵坐标大于6，小于5，所以Ksp(CuCl)的数量级是107，A正确；B除去Cl反应应该是Cu+Cu22Cl2CuCl，B正确；C溶液中存在平衡：Cu+ClCuCl、2Cu+Cu2+Cu，加入纯固态物质Cu对平衡无影响，故C错误；D在没有Cl存在的情况下，反应2CuCu2Cu的平衡常数约为，平衡常数很大，反应趋于完全，D正确。答案选C。【名师点睛】本题考查溶度积常数的计算及平衡的移动，难点是对溶液中平衡时相关离子浓度的关系图的理解，通过图示可以提取出Ksp(CuCl)，2CuCu2Cu的平衡常数，并且要注意在化学平衡中纯物质对反应无影响。10【2017江苏卷】常温下，Ka(HCOOH)=1.77104，Ka(CH3COOH)=1.75105，Kb(NH3H2O) =1.76105，下列说法正确的是 （ ）A浓度均为0.1 molL1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者 B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH与0.1 molL1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO) + c(OH) = c(HCOOH) + c(H+)D0.2 molL1 CH3COONa 与 0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl ) c(CH3COOH) c(H+)【答案】AD【解析】A由电荷守恒可知，甲酸钠溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HCOO)，氯化铵溶液中存在 c(H+)+c()=c(OH)+c(Cl)。由于在常温下氨水的Kb小于甲酸的Ka，KW不变，铵根的水解程度大于甲酸根的水解程度，氯化铵溶液中c(OH)小于甲酸钠溶液中c(H+)，Cl和Na+都不水解，c(Cl)=c(Na+)，所以A正确；由甲酸和乙酸的电离常数可知，甲酸的酸性较强，所以pH为3的两种溶液中，物质的量浓度较大的是乙酸，等体积的两溶液中，乙酸的物质的量较大，用同浓度的氢氧化钠溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧化钠溶液较多，B错误；C两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠的混合液，由电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HCOO)，由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO)，联立两式可得2c(H+)+c(HCOOH)=2c(OH)+c(HCOO)，C错误；D两溶液等体积混合后，得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液，由于溶液pHc(Cl)c(CH3COOH)c(H+)，D正确。【名师点睛】本题以3种弱电解质及其盐的电离、反应为载体，考查了酸碱中和滴定和溶液中离子浓度的大小比较。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。高考试题常围绕盐类水解的类型和规律的应用出题。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，弱电解质的电离平衡常数的意义及其重要应用，盐类的水解，化学平衡理论(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，要用到三个“守恒”（物料守恒、电荷守恒、质子守恒）来求解。很多大小关系要巧妙运用守恒关系才能判断其是否成立。11【2017江苏卷】(14分)砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素，使用吸附剂是去除水中砷的有效措施之一。 （1）将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合，搅拌使其充分反应，可获得一种砷的高效吸附剂X，吸附剂X中含有，其原因是_。 （2）H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如题20图- 1和题20图- 2所示。 以酚酞为指示剂(变色范围pH 8.0 10.0)，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为_。H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO4+H+的电离常数为Ka1，则pKa1=_(pKa1=lgKa1)。（3）溶液的pH对吸附剂X表面所带电荷有影响。pH =7.1时，吸附剂X表面不带电荷；pH 7.1时带负电荷，pH越高，表面所带负电荷越多；pHc(OH)，酸性；c(H)c(OH)，中性；c(H)7，碱性；pH7，中性；pH7，酸性。3三种测量方法（1）pH试纸用pH试纸测定溶液的pH，精确到整数且只能在114范围内，其使用方法为取一小块试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH。注意pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。pH试纸不能测定氯水的pH。（2）pH计pH计能精确测定溶液的pH，可精确到0.1。（3）酸碱指示剂酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：指示剂变色范围的pH石蕊8蓝色甲基橙4.4黄色酚酞10红色4.四条判断规律（1）正盐溶液强酸强碱盐显中性，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显酸性，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显碱性。（2）酸式盐溶液NaHSO4显酸性(NaHSO4=NaHSO)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性(酸式根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。注意因为浓度相同的CH3COO与NH的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。（3）弱酸(或弱碱)及其盐11混合溶液11的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。11的NH3H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。(对于等浓度的CH3COOH与CH3COO，CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度)（4）酸碱pH之和等于14等体积混合溶液pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：pH7pH7pH11V酸V碱11强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断5溶液中的c(H)和水电离出来的c(H)的区别（1）室温下水电离出的c(H)1107 molL1，若某溶液中水电离出的c(H)1107 molL1，则可判断出该溶液中存在能水解的盐，从而促进了水的电离。（2）室温下，溶液中的c(H)1107 molL1，说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的c(H)Kb时，溶液显酸性，如HCOONH4；当KaKsp，溶液过饱和，有沉淀析出；QcKsp，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；Qcc(H)时，OH对水电离平衡的影响。（2）在对弱酸或弱碱溶液加水稀释时，并非所有离子浓度都减小，不要忽视KW在一定温度下是定值，当H(或OH)浓度减小时，必然意味着OH(或H)浓度增大。（3）电解质溶液的导电性与电解质的强弱没有必然的关系，强电解质的稀溶液导电能力未必强。溶液导电性的强弱决定于溶液中离子的浓度及离子所带电荷多少等因素，与电解质的强弱有关的同时也受其他因素的影响，因此不能作为判断电解质强弱的标准。（4）误认为Ksp越小，物质的溶解能力越弱。只有物质类型相同时(如AB型、AB2型等)，Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力越弱。若物质类型不同如Mg(OH)2和AgCl，Ksp不能直接用于判断物质溶解能力的强弱。4巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系（1）抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。（2）抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。（3）抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。（4）抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。【名题精选练兵篇】1【宁夏吴忠中学2019届高三下学期第一次模拟】pH1的两种酸溶液A、B各1mL，分别加水稀释到1000mL，其pH与溶液体积的关系如图，下列说法正确的是 （ ）若a4，则A、B都是弱酸稀释后，A酸溶液的酸性比B酸溶液强若a4，则A是强酸，B是弱酸A、B两种酸溶液的物质的量浓度一定相等ABCD【答案】D【解析】pH1的两种酸溶液A、B各1mL，分别加水稀释到1000mL，稀释1000倍，弱酸溶液pH升高不到3个单位，a4，则A是弱酸，B的酸性更弱，则A、B都是弱酸说法正确；稀释后，由图可知，A酸溶液比B酸溶液pH更大，酸性更弱，稀释后，A酸溶液的酸性比B酸溶液强说法错误；稀释1000倍，A酸溶液pH升高3个单位，说明A为强酸，B酸溶液pH升高不到3个单位，说明B是弱酸，若a4，则A是强酸，B是弱酸，说法正确；稀释前pH1的两种酸溶液A、B，只能说明c(H+)相等，A、B两种酸溶液的物质的量浓度与酸的元数，酸性强弱有关，一定相等说法不正确。答案选C。2【山东泰安市2019届高三一模】已知25时有关弱酸的电离平衡常数见下表：则下列有关说法正确的是 （ ）A等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH(Na2B)pH(NaHB)pH(NaA)B将a molL-1的HA溶液与a molL-1的NaA溶液等体积混合，混合液中：c(Na+)c(A-)C向Na2B溶液中加入足量的HA溶液发生反应的离子方程式为：B2+2HA=2A- +H2BDNaHB溶液中部分微粒浓度的大小为：c(Na+)c(HB-)c(B-)c(H2B)【答案】D【解析】A.酸性H2BHAHB-,酸性越强,对应的钠盐的碱性越弱, pH(Na2B) pH(NaA) pH(NaHB),故A错误;B.HA的电离常数为1.710-6,则A-的水解常数为Kh=1.10-14/1.710-6=5.910-9,可以知道HA的电离常数大于A-的水解常数,则将a molL-1的HA溶液与a molL-1的NaA溶液等体积混合后溶液显酸性，由电荷守恒可以知道混合液中：c(Na+)HAHB-,向Na2B溶液中加入足量的HA溶液发生反应的离子方程式为: B2+HA=A- +HB-,故C错误;D.对于H2B,已知K=1.310-3,K2=5.610-8,可以知道HB-的水解常数为1.10-14/1.310-3=7.710-12,则 HB-电离程度大于HB-水解程度,溶液显酸性，则NaHB溶液中c(Na+)c(HB-)c(B-)c(H2B),故D正确；所以答案：D。3. 【成都市石室中学2019届二诊】向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫各物种(H2S、HS、S2)的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程H2S气体的逸出)。下列说法不正确的是 （ ）AX、Y为曲线两交叉点。由X点处的pH，可计Ka1(H2S)BY点对应溶液中c(Na)与含硫各微粒浓度的大小关系为：c(Na)3c(H2S)c(HS)c(S2)CX、Y点对应溶液中水的电离程度大小关系为：X YD已知NaHS呈碱性，若向溶液中加入CuSO4溶液至恰好完全反应，所得溶液呈强酸性。其原因是Cu2HS=CuSH【答案】A【解析】A当滴加盐酸至X点时，c(HS)=c(S2-)，所以Ka2=c(H+)，由X点处的pH，可以计算Ka2(H2S)，不能计算Ka1(H2S)，故A错误；B向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸，设Na2S、NaOH各为1mol，则n(Na)=3n(S)，溶液中含硫的微粒为HS-、S2-、H2S，则c(Na+)=3c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)，故B正确；C. X点对应溶液中含有等物质的量浓度的Na2S、NaHS、NaCl；Y点对应溶液中含有等物质的量浓度的NaHS、H2S、NaCl。Na2S和NaHS都能水解，水解促进水的电离；H2S的电离抑制了水的电离。因此溶液中水的电离程度大小关系为：X Y，故C正确；DNaHS溶液中加入CuSO4溶液后溶液的酸性变强，说明发生了反应Cu2+HS- =CuS+H+，故D正确；答案选A。4【2019届高三第一次全国大联考（新课标卷)】298 K时，用0.100 0 molL1盐酸滴定20.00mL0.1000molL1ROH溶液，所得溶液的pH与lg的关系如下图所示(已知：pKb=lg Kb)。下列说法错误的是 （ ）A298 K时，ROH的电离常数为Kb，则pKb=4.7B本实验选择甲基橙溶液作指示剂CZ点对应的盐酸体积为20.00 mLDZ点溶液中c(Cl)=c(R+)【答案】C【解析】A. Y点对应的溶液中lg=0、pH=9.3，即c(R+)=c(ROH)时c(H+)=109.3 molL1，因此Kb=c(OH)=104.7 molL1，pKb=4.7，A项正确；B. 滴定终点时，酸碱恰好中和，得到显弱酸性的RCl溶液，应选甲基橙作指示剂，B项正确；C. Z 点对应的溶液呈中性，表明ROH未完全被中和，对应的盐酸体积小于20 mL，C项错误；D. Z点对应的溶液呈中性，根据电荷守恒c(R+)+c(H+)=c(OH)+c(Cl)，得c(R+)=c(Cl)，D项正确；答案选C。5【2019届东北三省三校一模】时，先将Cl2缓慢通入水中至饱和，然后向所得饱和氯水中滴加0.1mol/L的KOH溶液。此过程中溶液pH变化的曲线如图所示。下列叙述中正确的是 （ ）A点的溶液中：c(H+)=c(Cl-)+c(HClO)+c(OH-)+c(ClO-)B点的溶液中：c(H+) c(Cl-)c(ClO-) c(HClO)C点的溶液中：c(K+)=c(ClO-)+c(Cl-)D点的溶液中：c(K+)c(ClO-)c(Cl-)c(HClO)【答案】C【解析】A.溶液为通入Cl2的过程，由电荷守恒：c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(ClO-)，A错误；B.为完全通入Cl2到溶液，反应达到平衡，溶液产生等量的HCl和HClO，HCl完全电离，HClO部分电离，c(HClO)c(ClO-)，B错误；C.溶液再次达到中性，已经加入了KOH参加反应，根据电荷守恒：c(K+)+ c(H+)= c(Cl-)+ c(OH-)+c(ClO-)，由于c（H+）=c（OH-），所以有：c(K+)= c(Cl-)+c(ClO-)，故C正确；D溶液为继续加入KOH，溶液为碱性，则c(K+)c(C
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