江苏省2020版高考化学新增分大一轮复习 专题8 溶液中的离子反应 第23讲 弱电解质的电离平衡讲义(含解析)苏教版.docx

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第23讲弱电解质的电离平衡考纲要求理解并能表示弱电解质在水溶液中的电离平衡。考点一弱电解质的电离平衡1弱电解质(1)概念(2)与化合物类型的关系强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物,弱电解质主要是某些共价化合物。2弱电解质的电离概念(1)电离平衡的建立在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时,电离过程达到了平衡。(2)电离平衡的建立与特征开始时,v(电离)最大,而v(结合)为0。平衡的建立过程中,v(电离)v(结合)。当v(电离)v(结合)时,电离过程达到平衡状态。3外因对电离平衡的影响(1)浓度:在一定温度下,同一弱电解质溶液,浓度越小,越易电离。(2)温度:温度越高,电离程度越大。(3)同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的电解质时,可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动。(4)化学反应:加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时,可使电离平衡向电离方向移动。如:以0.1molL1CH3COOH溶液为例,填写外界条件对CH3COOHCH3COOHH0的影响。改变条件平衡移动方向n(H)c(H)导电能力Ka加水稀释向右增大减小减弱不变加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变通入HCl(g)向左增大增大增强不变加NaOH(s)向右减小减小增强不变加CH3COONa(s)向左减小减小增强不变加入镁粉向右减小减小增强不变升高温度向右增大增大增强增大(1)强电解质稀溶液中不存在溶质分子,弱电解质稀溶液中存在溶质分子()(2)氨气溶于水,当NH3H2O电离出的c(OH)c(NH)时,表明NH3H2O电离处于平衡状态()(3)室温下,由0.1molL1一元碱BOH的pH10,可知溶液中存在BOH=BOH()(4)电离平衡右移,电解质分子的浓度一定减小,离子浓度一定增大()(5)25时,0.1molL1CH3COOH加水稀释,各离子浓度均减小()(6)电离平衡向右移动,弱电解质的电离度一定增大()解析(2)NH3H2ONH3H2ONHOH,NH3H2O电离出的c(OH)与c(NH)永远相等,不能表明NH3H2O电离处于平衡状态。(3)由于OH的浓度小于0.1molL1,所以BOH应属于弱碱,其电离方程式应为BOHBOH。(4)都不一定。如对于CH3COOHCH3COOH平衡后,加入冰醋酸,c(CH3COOH)增大,平衡右移,根据勒夏特列原理,只能“减弱”而不能“消除”这种改变,再次平衡时,c(CH3COOH)比原平衡时大;加水稀释或加少量NaOH固体,都会引起平衡右移,但c(CH3COOH)、c(H)都比原平衡时要小。(5)CH3COOH溶液稀释时,c(CH3COO)、c(H)减小,但c(OH)会增大。(6)CH3COOH溶液中加冰醋酸,电离平衡向右移动,但CH3COOH的电离度减小。125时,稀释0.1molL1的CH3COOH溶液,溶液中所有离子浓度都降低吗?请阐述判断的理由_。答案不是,c(CH3COO)、c(H)降低,水的电离被抑制程度降低,则c(OH)增大或温度不变,Kw不变,c(H)降低,c(OH)必然增大2分别画出冰醋酸和0.1molL1的醋酸加水稀释时导电能力的变化图。答案题组一影响电离平衡的因素1常温下,0.1molL1醋酸溶液的pHa,下列能使溶液pHa1的措施是()A将溶液稀释到原体积的10倍B加入适量的醋酸钠固体C加入等体积的0.2molL1盐酸D提高溶液的温度答案B解析醋酸是弱酸,电离方程式是CH3COOHHCH3COO,故稀释10倍,pH增加不到一个单位,A项错误;加入适量的醋酸钠固体,抑制醋酸的电离,使其pH增大,可以使其pH由a变成a1,B项正确;加入等体积的0.2molL1盐酸,虽然抑制了醋酸的电离,但增大了c(H),溶液的pH减小,C项错误;提高溶液的温度,促进了醋酸的电离,c(H)增大,溶液的pH减小,D项错误。2(2019武汉调研)稀氨水中存在着下列平衡:NH3H2ONHOH,若要使平衡向左移动,同时使c(OH)增大,应加入的物质或采取的措施是()NH4Cl固体硫酸NaOH固体水加热加入少量MgSO4固体ABCD答案C解析若在氨水中加入NH4Cl固体,c(NH)增大,平衡向左移动,c(OH)减小,不合题意;硫酸中的H与OH反应,使c(OH)减小,平衡向右移动,不合题意;当在氨水中加入NaOH固体后,c(OH)增大,平衡向左移动,符合题意;若在氨水中加入水,稀释溶液,平衡向右移动,且c(OH)减小,不合题意;电离属吸热过程,加热平衡向右移动,c(OH)增大,不合题意;加入少量MgSO4固体发生反应Mg22OH=Mg(OH)2,溶液中c(OH)减小,不合题意。题组二平衡移动后结果的确定3已知人体体液中存在如下平衡:CO2H2OH2CO3HHCO,以维持体液pH的相对稳定。下列说法不合理的是()A当强酸性物质进入体液后,上述平衡向左移动,以维持体液pH的相对稳定B当强碱性物质进入体液后,上述平衡向右移动,以维持体液pH的相对稳定C若静脉滴注大量生理盐水,则体液的pH减小D进行呼吸活动时,如果CO2进入血液,会使体液的pH减小答案C解析若静脉滴注大量生理盐水,则血液被稀释,平衡虽然正向移动,但根据勒夏特列原理,c(H)减小,体液的pH增大。4饱和氨水中存在化学平衡和电离平衡:NH3H2ONH3H2ONHOH。下列有关说法正确的是()A常温下饱和氨水的pH7B向氨水中滴加过量硫酸,上述平衡均正向移动,pH增大C电离是吸热过程,升高温度,上述平衡均正向移动D向氨水中加入少量NaOH固体,上述平衡均逆向移动,有NH3放出答案AD解析常温下饱和氨水呈碱性,pH7,A项正确;加入过量硫酸,H浓度增大,pH减小,B项错误;升温会使NH3逸出,NH3H2ONH3H2O平衡向逆反应方向移动,C项错误;加入少量NaOH固体,OH浓度增大,平衡向生成NH3的方向移动,有NH3放出,D项正确。5H2S水溶液中存在电离平衡H2SHHS和HSHS2。若向H2S溶液中 ()A加水,平衡向右移动,溶液中氢离子浓度减小B通入过量SO2气体,平衡向左移动,溶液pH增大C滴加新制氯水,平衡向左移动,溶液pH减小D加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化),溶液中所有离子浓度都减小答案AC解析加水促进电离,但氢离子浓度减小,A项正确;通入过量SO2气体发生反应2H2SSO2=3S2H2O,当SO2过量时溶液显酸性,而且酸性比H2S强,pH减小,B项错误;滴加新制氯水,发生反应Cl2H2S=2HClS,平衡向左移动,溶液pH减小,C项正确;加入少量硫酸铜固体,发生反应H2SCu2=CuS2H,H浓度增大,D项错误。弱电解质电离平衡的移动结果判断需克服思维定式:(1)电离平衡向右移动,电离程度不一定增大。(2)电离平衡向右移动,电解质的分子浓度不一定减小,电解质的离子浓度也可能减小。题组三弱电解质电离与溶液导电图像分析6.向溶液中加入新物质时,其导电性(I)符合图示变化趋势的实验操作是()A乙酸溶液中通入氨气至过量B澄清的石灰水中通入CO2至过量C亚硫酸中通入氯气至过量D氨水中通入氯化氢气体答案B解析A项中,弱电解质醋酸与氨水反应生成了强电解质醋酸铵,所以导电能力增强;B项中,随着二氧化碳的通入生成碳酸钙沉淀和水,离子浓度减少,导电能力减弱,恰好反应后生成碳酸钙和水,导电能力最小,继续通入二氧化碳,会和水、碳酸钙反应生成碳酸氢钙强电解质,导电能力又增强;C项中,亚硫酸是弱电解质,通入氯气会反应生成硫酸和盐酸,离子浓度增大,所以导电能力逐渐增强;D项中,氨水与氯化氢反应生成强电解质氯化铵,故导电能力是逐渐增强的。7一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示,下列说法正确的是()Aa、b、c三点溶液的pH:cabBa、b、c三点CH3COOH的电离程度:cabC用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,测量结果偏小Da、b、c三点溶液用1molL1NaOH溶液中和,消耗NaOH溶液体积:cab答案C解析A项,由导电能力知c(H):bac,故pH:cab;B项,加水体积越大,越利于CH3COOH电离,故电离程度:cba;C项,用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,相当于稀释a点溶液,c(H)增大,pH偏小;D项,a、b、c三点n(CH3COOH)相同,用NaOH溶液中和时消耗n(NaOH)相同,故消耗V(NaOH):abc。8.电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量,根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。右图是KOH溶液分别滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲线示意图。下列示意图中,能正确表示用NH3H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲线的是()答案D解析HCl为强电解质,CH3COOH为弱电解质,滴加NH3H2O,先与HCl反应,生成同样为强电解质的NH4Cl,但溶液体积不断增大,溶液稀释,所以电导率下降。当HCl被中和完后,继续与CH3COOH弱电解质反应,生成CH3COONH4,为强电解质,所以电导率增大。HCl与CH3COOH均反应完后,继续滴加弱电解质NH3H2O,电导率变化不大,因为溶液被稀释,有下降趋势。影响电解质溶液的导电能力的主要因素电解质溶液的导电能力主要取决于离子的浓度、离子在电场中的运动速率以及离子所带的电荷数目。(1)相同条件下溶液的离子浓度越大,其导电能力越强。(2)相同离子浓度时,离子所带的电荷数越多,溶液的导电能力越强。(3)温度越高,溶液的导电能力越强。考点二电离平衡常数1表达式(1)一元弱酸HA的电离常数:根据HAHA,可表示为Ka。(2)一元弱碱BOH的电离常数:根据BOHBOH,可表示为Kb。2特点(1)电离平衡常数与温度有关,与浓度无关,升高温度,K值增大。(2)电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱,K越大,表示弱电解质越易电离,酸性或碱性越强。例如,在25时,K(HNO2)4.6104,K(CH3COOH)1.8105,因而HNO2的酸性比CH3COOH强。(3)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1K2K3,故其酸性取决于第一步电离。3电离度(1)概念在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质总数的百分比。(2)表示方法100%也可表示为100%(3)影响因素相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度()越小。相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度()越大。(1)H2CO3的电离常数表达式:Ka()(2)弱电解质的电离平衡右移,电离平衡常数一定增大()(3)电离常数大的酸溶液中的c(H)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H)大()(4)某一弱电解质,电离度越大,电离常数就越大()(5)相同温度下,向1molL1的醋酸溶液中加入少量冰醋酸,其电离度变小()1同一温度下,H2CO3的电离平衡常数Ka14.4107,Ka24.71011,有人认为Ka1、Ka2差别很大的主要原因是第一步电离产生的H对第二步的电离起抑制作用造成的。你认为这种观点对吗?试从影响平衡常数因素的角度阐明你的观点。答案这种观点不正确,电离常数与温度有关,与溶液的H浓度无关。其差别大的主要原因是从HCO负电荷上解离一个正电荷(H)比从中性分子(H2CO3)中解离一个正电荷(H)克服微粒之间的作用要大,即内因影响电离常数。2从定性、定量的角度解释弱电解质溶液加水稀释,平衡移动方向。(1)应用平衡移动原理解释0.2molL1的醋酸加水稀释平衡移动方向。答案稀释弱电解质溶液时,溶液总浓度减小,根据平衡移动原理,平衡向减弱这种改变的方向移动,即正向移动。(2)应用Q与K的关系定量分析,0.2 molL1的醋酸加水稀释平衡移动方向,c(H)减小的原因。答案稀释时,假设溶液的体积扩大一倍,则QK,此时QK,故电离平衡正向移动。移动的结果使c(CH3COOH)减小,由于平衡常数不变,故c(H)和c(CH3COO)都必然减小。3部分弱酸的电离平衡常数如下表:弱酸HCOOHH2SH2CO3HClO电离平衡常数(25)K1.77104K11.3107 K27.11015K14.4107 K24.71011K3.0108按要求回答下列问题:(1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为_。(2)同浓度的HCOO、HS、S2、HCO、CO、ClO结合H的能力由强到弱的顺序为_。(3)将少量CO2气体通入NaClO溶液中,写出该反应的离子方程式:_。答案(1)HCOOHH2CO3H2SHClO(2)S2COClOHSHCOHCOO(3)ClOCO2H2O=HClOHCO题组一应用电离常数判断酸性强弱1硼酸(H3BO3)溶液中存在:H3BO3(aq)H2O(l)B(OH)4(aq)H(aq)。下列说法正确的是()化学式电离常数(298K)硼酸K5.71010碳酸K14.4107K24.71011醋酸K1.75105A.等物质的量浓度的碳酸钠溶液和醋酸钠溶液比较,pH:前者后者B等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液比较,pH:前者后者C将一滴碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中一定能观察到有气泡产生D将一滴醋酸溶液滴入碳酸钠溶液中一定能观察到有气泡产生答案A解析酸的电离常数越大,其酸性越强,根据电离常数知,酸性强弱顺序:醋酸碳酸硼酸碳酸氢根离子。醋酸的酸性强于碳酸,碳酸根离子的水解程度大于醋酸根离子,所以等物质的量浓度的碳酸钠溶液的pH大于醋酸钠溶液的pH,A正确;碳酸的酸性强于硼酸,则等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液比较:pH:前者后者,B错误;碳酸钠和硼酸反应生成碳酸氢钠,所以观察不到有气泡产生,C错误;醋酸和碳酸钠反应先生成碳酸氢钠,碳酸氢钠再和醋酸反应生成二氧化碳,由于只有一滴醋酸溶液,所以不一定能观察到有气泡产生,D错误。2已知25时有关弱酸的电离平衡常数如下表:弱酸化学式HXHYH2CO3电离平衡常数7.81093.71015K14.4107 K24.71011下列推断正确的是()AHX、HY两种弱酸的酸性:HXHYB相同条件下溶液的碱性:NaXNa2CO3NaYNaHCO3C结合H的能力:YCOXHCODHX和HY酸性相同,都比H2CO3弱答案AC解析根据电离平衡常数可知酸性:H2CO3HXHCOHY,则结合H的能力:YCOXHCO,故A、C正确,D错误;酸越弱,其对应的盐的水解能力越强,故相同条件下溶液的碱性:NaYNa2CO3NaXNaHCO3,故B错误。3已知下面三个数据:7.2104、4.6104、4.91010分别是下列有关的三种酸的电离常数(25),若已知下列反应可以发生:NaCNHNO2=HCNNaNO2NaCNHF=HCNNaFNaNO2HF=HNO2NaF。由此可判断下列叙述中不正确的是()AK(HF)7.2104BK(HNO2)4.91010C根据两个反应即可得出一元弱酸的强弱顺序为HFHNO2HCNDK(HCN)K(HNO2)K(HF)答案B解析相同温度下,酸的电离常数越大,该酸的酸性越强,结合强酸制取弱酸分析可知,亚硝酸的酸性大于氢氰酸而小于氢氟酸,所以亚硝酸的电离平衡常数为4.6104,故B错误。电离常数的3大应用(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,酸性(或碱性)越弱。(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。题组二判断微粒浓度比值的大小4(2018济南二模)25时,下列有关电解质溶液的说法正确的是()A加水稀释0.1molL1氨水,溶液中c(H)c(OH)和c(H)/c(OH)保持不变B向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa,溶液中c(CH3COO)/c(CH3COOH)的值增大C等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合:D将浓度为0.1molL1HF溶液加水不断稀释过程中,电离平衡常数Ka(HF)保持不变,始终增大答案B解析A项中,0.1molL1氨水稀释过程中c(H)增大,c(OH)减小,因而比值变大,错误;B项,向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa,溶液中,加入CH3COONa,溶液碱性增强,则c(H)降低,所以的值增大,正确;C项,等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合,根据电离常数有Ka1、Ka2,同一溶液中c(H)相等,则c(H)Ka1Ka2,而Ka1Ka2,则,错误;D项,0.1molL1的HF加水稀释,c(F)趋近于0,而c(H)趋于不变(107molL1),故比值变小,错误。5常温下,将0.1molL1的CH3COOH溶液加水稀释,请填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。(1)_;(2)_;(3)_;(4)_。(5)_。答案(1)变小(2)变大(3)变小(4)不变(5)不变解析(1)将该式变为或稀释时醋酸的电离平衡正向移动,n(CH3COOH)减小,n(H)增大因而其比值变小。(2)将该式变为或稀释时醋酸的电离平衡正向移动,n(CH3COOH)减小,n(CH3COO)增大因而其比值变大。(3)假设无限稀释,c(CH3COOH)趋近于0,极稀溶液要考虑水的电离,c(H)趋近于107,因而比值变小。(4)此式为Ka。(5)将该式变为。溶液中某些离子浓度比值的变化判断方法对弱电解质平衡移动过程中某些离子浓度比值的变化常用三种方法分析:一种方法是将浓度之比转化为物质的量进行比较,这样分析起来可以忽略溶液体积的变化,只需分析微粒数目的变化即可。第二种方法是“凑常数”,解题时将某些离子的浓度比值关系,去乘以或除以某种离子的浓度,将会转化为一个常数与某种离子浓度乘积或相除的关系。第三种方法是“假设法”,如上述问题(3),假设无限稀释,c(CH3COO)趋近于0,c(H)趋于不变,故比值变小。考点三强酸(碱)与弱酸(碱)的比较1一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较(1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较比较项目酸c(H)pH中和碱的能力与活泼金属反应产生H2的量开始与金属反应的速率盐酸大小相同相同大醋酸溶液小大小(2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较比较项目酸c(H)c(酸)中和碱的能力与足量活泼金属反应产生H2的量开始与金属反应的速率盐酸相同小小少相同醋酸溶液大大多2.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多(1)等浓度的醋酸和盐酸与Zn反应时生成H2的速率:醋酸盐酸()(2)中和等体积、等pH的盐酸和醋酸所用NaOH的物质的量:醋酸盐酸()(3)中和等浓度等体积的盐酸和醋酸所用NaOH的物质的量:盐酸醋酸()(4)加水稀释两种相同pH的酸,pH变化大的一定是强酸()在一定温度下,有a.盐酸b硫酸c醋酸三种酸:(1)当三种酸物质的量浓度相同时,c(H)由大到小的顺序是_(用字母表示,下同)。(2)同体积、同物质的量浓度的三种酸,中和NaOH的能力由大到小的顺序是_。(3)若三者c(H)相同时,物质的量浓度由大到小的顺序是_。(4)当三者c(H)相同且体积也相同时,分别放入足量的锌,相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是_。(5)当三者c(H)相同且体积相同时,同时加入形状、密度、质量完全相同的锌,若产生相同体积的H2(相同状况),则开始时反应速率的大小关系为_,反应所需时间的长短关系是_。(6)将c(H)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后,c(H)由大到小的顺序是_。(7)将c(H)相同且体积也相同的三种酸,分别与等浓度的NaOH稀溶液反应至pH7,则消耗NaOH溶液的体积大小关系为_。答案(1)bac(2)bac(3)cab(4)cab(5)abcabc(6)cab(7)cab解析解答本题要注意以下三点:HCl、H2SO4都是强酸,但H2SO4是二元酸;CH3COOH是弱酸,在水溶液中不能完全电离;醋酸溶液中存在CH3COOHCH3COOH的电离平衡。题组一判断弱电解质的方法1(2016上海,6)能证明乙酸是弱酸的实验事实是()ACH3COOH溶液与Zn反应放出H2B0.1molL1CH3COONa溶液的pH大于7CCH3COOH溶液与Na2CO3反应生成CO2D0.1molL1CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红答案B解析A项,只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,错误;B项,该盐水溶液显碱性,故可以证明乙酸是弱酸,正确;C项,可以证明乙酸的酸性比碳酸强,但是不能证明其酸性强弱,错误;D项,可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,错误。2为了证明醋酸是弱电解质,甲、乙、丙、丁四人分别选用下列试剂进行实验:0.1 molL1醋酸溶液、0.1molL1盐酸、pH3的盐酸、pH3的醋酸、CH3COONa晶体、NaCl晶体、CH3COONH4晶体、蒸馏水、锌粒、pH试纸、酚酞、NaOH溶液等。(1)甲取出10mL0.1molL1的醋酸溶液,用pH试纸测出其pHa,确定醋酸是弱电解质,则a应该满足的关系是_,理由是_。(2)乙分别取pH3的醋酸和盐酸各1mL,分别用蒸馏水稀释到100mL,然后用pH试纸分别测定两溶液的pH,则可认定醋酸是弱电解质,判断的依据是_。(3)丙分别取pH3的盐酸和醋酸各10mL,然后加入质量相同的锌粒,醋酸放出H2的平均速率快,则认定醋酸是弱电解质,你认为这一方法正确吗?_,请说明理由:_。(4)丁用CH3COONa晶体、NaCl晶体、蒸馏水和酚酞做实验,也论证了醋酸是弱酸的事实,该同学的实验操作和现象是_。答案(1)a1因醋酸是弱酸,不能完全电离(2)盐酸的pH5,醋酸的pH5(3)正确由于醋酸是弱酸,随着反应的进行,醋酸不断电离,c(H)变化小,产生H2的平均速率醋酸比盐酸快(4)将CH3COONa晶体、NaCl晶体分别溶于适量水配成溶液,再分别滴入酚酞溶液,CH3COONa溶液变浅红色,NaCl溶液不变色题组二多角度比较两酸(或碱)的强弱325时,有下列四种溶液:0.1molL1氨水pH11氨水0.1molL1盐酸pH3盐酸下列说法中正确的是()A稀释到原来的100倍后,pH与相同B等体积混合、等体积混合所得的溶液都呈酸性C中分别加入少量CH3COONa固体,的值都变小D稀释到原来的100倍后,稀释后溶液中的pH大答案D解析A项,稀释后c(NH3H2O)0.001 molL1,一水合氨是弱电解质,c(OH)0.001 molL1,pH11,错误;B项,等体积混合,因为氨水的浓度远大于盐酸的浓度,所以溶液显碱性,错误;C项,CH3COONa水解显碱性,加入CH3COONa固体,使NH3H2ONHOH平衡左移,的值都增大,错误;D项,稀释后溶液中pH分别为3、5,正确。4.(2018青岛联考)两种一元碱MOH和ROH的溶液分别加水稀释,溶液pH的变化如图所示,下列叙述不正确的是()AMOH是一种弱酸B在x点,c(M)c(R)C稀释前,c(ROH)10c(MOH)D稀释前MOH溶液和ROH溶液中由水电离出的c(OH)前者是后者的10倍答案C解析A项,由图像可知稀释相同倍数,MOH的pH变化慢,故MOH为弱碱;B项,在x点,c(OH)c(M)c(H)c(R)c(H),x点时MOH和ROH溶液中c(H)均为1011molL1,c(OH)均为103molL1,故c(M)c(R);C项,MOH为弱碱,若ROH为强碱,则稀释前c(ROH)10c(MOH);D项,稀释前MOH溶液中由水电离出的c(OH)1012molL1;ROH溶液中由水电离出的c(OH)1013molL1,故前者是后者的10倍。5.(2018南京模拟)已知常温时HClO的Ka3.0108,HF的Ka3.5104,现将pH和体积都相同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释,pH随溶液体积的变化如图所示,下列叙述正确的是()A曲线为氢氟酸稀释时pH变化曲线B取a点的两种酸溶液,中和相同体积、相同浓度的NaOH溶液,消耗氢氟酸的体积较小Cb点溶液中水的电离程度比c点溶液中水的电离程度小D从b点到d点,溶液中保持不变(HR代表HClO或HF)答案AD解析A项,酸性越强,加水稀释时溶液pH变化越大,HF酸性强于HClO,加水稀释时pH变化大,所以曲线代表HF稀释时pH变化曲线,正确;B项,pH相同的两种酸,越弱的酸其浓度越大,消耗的NaOH溶液体积更多,HClO酸性弱于HF,所以中和相同体积、相同浓度的NaOH溶液,消耗HClO的体积较小,错误;C项,酸越弱,电离出H趋势越小,对水的电离抑制程度越低,所以b点溶液中水的电离程度比c点溶液中水的电离程度大,错误;D项,溶液中,平衡常数只随温度的改变而改变,所以从b点到d点,溶液中保持不变,正确。6.常温下,pH均为2、体积均为V0的HA、HB、HC溶液,分别加水稀释至体积为V,溶液pH随lg的变化关系如图所示,下列叙述错误的是()A常温下:Ka(HB)Ka(HC)BHC的电离度:a点b点C当lg4时,三种溶液同时升高温度,减小D当lg5时,HA溶液的pH为7答案D解析A项,由图可知,HA稀释10倍pH增大1,则HA为强酸,HB、HC稀释10倍,pH增大值小于1,则HB、HC为弱酸,HB、HC稀释同等倍数,pH的改变值:HBHC,酸性:HBHC,常温下,Ka(HB)Ka(HC),正确;B项,对HC,b点稀释的倍数大于a点,加水稀释促进弱酸的电离,HC的电离度:a点b点,正确;C项,HA为强酸,对HA溶液升高温度,c(A)不变,对HC溶液升高温度促进HC电离,c(C)增大,减小,正确;D项,HA溶液为酸溶液,无论如何稀释pH7,错误。判断弱电解质的三个思维角度角度一:弱电解质的定义,即弱电解质不能完全电离。(1)测定一定浓度的HA溶液的pH。(2)与同浓度盐酸比较导电性。(3)与同浓度的盐酸比较和锌反应的快慢。角度二:弱电解质溶液中存在电离平衡,条件改变,平衡移动。(1)从一定pH的HA溶液稀释前后pH的变化判断。(2)从升高温度后pH的变化判断。(3)从等体积等pH的HA溶液、盐酸分别与过量的锌反应生成H2的量判断。角度三:弱电解质形成的盐类能水解,如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象:(1)配制某浓度的醋酸钠溶液,向其中加入几滴酚酞溶液。现象:溶液变为浅红色。(2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上,测其pH。现象pH7。12017江苏,20(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsOH的电离常数为Ka1,则pKa1_(pKa1lgKa1)。答案2.2解析Ka1,由图读出,c(H3AsO4)c(H2AsO)点,此时pH2.2,pKa1lgc(H)2.2。2下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka1.8105)和一氯乙酸(乙,Ka1.4103)在水中的电离度与浓度关系的是()答案B解析根据甲、乙的电离平衡常数得,这两种物质都是弱电解质,在温度不变、浓度相等时,电离程度CH3COOHCH2ClCOOH,可以排除A、C;当浓度增大时,弱电解质的电离程度减小,排除D选项,故B项正确。一、单项选择题1下列电离方程式中正确的是()ANaHSO4溶于水:NaHSO4NaHSOB次氯酸电离:HClO=ClOHCHF溶于水:HFH2OH3OFDNH4Cl溶于水:NHH2ONH3H2OH答案C解析NaHSO4是强电解质,电离方程式不应使用“”;HClO是弱酸,电离方程式中应使用“”;D项,不是电离方程式。2下列说法正确的是()A浓度为0.1molL1CH3COOH溶液,加水稀释,则减小B浓度为0.1molL1CH3COOH溶液,升高温度,Ka(CH3COOH)不变,但醋酸的电离程度增大C浓度为0.1molL1HA溶液pH为4,则HA为弱电解质DCH3COOH的浓度越大,CH3COOH的电离程度越大答案C解析A项,加水稀释,n(CH3COO)增大,n(CH3COOH)减小,故增大;B项,升温,Ka增大;D项,浓度越大,电离程度越小。3已知25下,醋酸溶液的电离平衡常数K1.75105,下列有关说法可能成立的是()A25下,向该溶液中加入一定量的盐酸时,K8105B25下,向该溶液中加入一定量的盐酸时,K8104C标准状况下,醋酸溶液中K1.75105D升高到一定温度,K7.2105答案D解析K为醋酸的电离常数,只与温度有关,与离子浓度无关,A、B两项均错误;由于醋酸的电离过程吸热,则升高温度,K增大,降低温度,K减小,所以标准状况下,K应小于1.75105,C项错误;升高温度,K应大于1.75105,D项正确。425时不断将水滴入0.1molL1的氨水中,下列图像变化合理的是()答案C解析A项,氨水的pH不可能小于7;B项,NH3H2O的电离程度在稀释过程中始终增大;D项,温度不变,Kb不变。5.等体积、浓度均为0.2molL1的三种溶液:HA溶液、HB溶液、NaHCO3溶液,已知将分别与混合,实验测得所产生的CO2气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示。下列说法不正确的是()A酸性:HBHAH2CO3B恰好反应时,所得两溶液中:c(A)c(B)C上述三种溶液中由水电离出的c(OH)的相对大小:DHA溶液和NaHCO3溶液恰好反应,所得的溶液中:c(A)c(HA)0.1molL1答案B解析由题图可知,HB溶液与NaHCO3溶液反应的速率较快,说明HB溶液中氢离子浓度较大,所以酸性:HBHAH2CO3,A项正确;反应结束后所得两溶液分别为NaA溶液、NaB溶液,根据“越弱越水解”,则c(B)c(A),B项错误;NaHCO3水解促进水的电离,酸的酸性越强,对水的电离的抑制程度越大,所以HB对水的电离的抑制程度最大,三种溶液中由水电离出的c(OH)的相对大小:NaHCO3溶液HA溶液HB溶液,C项正确;根据物料守恒可知,HA溶液和NaHCO3溶液反应所得溶液中c(A)c(HA)0.1molL1,D项正确。6.常温下10mL浓度均为0.1molL1的HX和HY两种一元酸溶液加水稀释过程中的pH随溶液体积变化曲线如图所示。则下列说法不正确的是()A电离常数:K(HX)K(HY)B浓度均为0.1molL1的HX和HY的混合溶液中:c(X)c(HX)c(Y)c(HY)C浓度均为0.1 molL1的NaX和NaY的混合溶液中:c(Na)c(Y)c(X)c(OH)c(H)Da点水的电离度大于b点水的电离度答案D解析浓度均为0.1molL1的HX和HY两种一元酸溶液,HY溶液的pH2,HX溶液的pH2,说明HY溶液中氢离子浓度大于HX溶液中的氢离子浓度,则HY的酸性强于HX,故电离常数:K(HX)K(HY),A正确;根据物料守恒可知浓度均为0.1molL1的HX和HY的混合溶液中:c(X)c(HX)c(Y)c(HY),B正确;由于HY的酸性强于HX,则NaX的水解程度大,所以溶液中c(Y)c(X),则溶液中离子浓度大小关系为:c(Na)c(Y)c(X)c(OH)c(H),C正确;a、b两点溶液中氢离子浓度相同,对水电离的抑制作用相同,故两点水的电离程度相同,D错误。7电离度是描述弱电解质电离程度的物理量,电离度100%。现取20mLc(H)1103molL1的CH3COOH溶液,加入0.2molL1的氨水,测得溶液导电性的变化如图所示,则加入氨水前CH3COOH的电离度为()A0.5%B1.5%C0.1%D1%答案D解析由图像可知当加入10mL氨水时,溶液的导电性最强,即此时二者恰好完全反应,则有20mLc(CH3COOH)0.2molL110mL,则c(CH3COOH)0.1molL1,故CH3COOH的电离度为100%1%。8(2018南通三模)常温下,下列叙述正确的是()ApHa的氨水,稀释10倍后,其pHb,则ab1B在滴有酚酞溶液的氨水中,加入NH4Cl溶液恰好无色,则此时溶液的pH7C向10mL0.1molL1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中,将减小D向10mLpH11的氨水中加入10mLpH3的H2SO4溶液,混合液pH7答案C解析A项,氨水是弱电解质,pHa的氨水,稀释10倍后,其pHa1,错误;B项,酚酞在pH8.2的溶液中都呈无色,错误;C项,氨水的电离平衡常数c(OH),向10mL0.1molL1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,c(OH)逐渐增大,电离常数不变,则减小,正确;D项,氨水是弱电解质,向10mLpH11的氨水中,加入10mLpH3的H2SO4溶液,氨水有剩余,所以溶液呈碱性,错误。二、不定项选择题9根据下表提供的数据,判断下列离子方程式或化学方程式书写正确的是()化学式HClOH2CO3电离常数K3108K14107K241011A.向Na2CO3溶液中滴加少量氯水:CO2Cl2H2O=2Cl2HClOCO2B向NaHCO3溶液中滴加少量氯水:2HCOCl2=ClClO2CO2H2OC向NaClO溶液中通入少量CO2:CO2NaClOH2O=NaHCO3HClOD向NaClO溶液中通入过量CO2:CO22NaClOH2O=Na2CO32HClO答案C解析根据表格数据可知酸性:H2CO3HClOHCO。A项,向Na2CO3溶液中滴加少量氯水:2COCl2H2O=Cl2HCOClO,错误;B项,向NaHCO3溶液中滴加少量氯水,反应的离子方程式是HCOCl2=ClHClOCO2,错误;C项,符合物质的酸性强弱比较,正确;D项,向NaClO溶液中通入过量CO2,化学方程式是CO2NaClOH2O=NaHCO3HClO,错误。10.常温下,将pH均为3、体积均为V0的HA溶液和HB溶液分别加水稀释至体积为V,pH随lg的变化如图所示。下列说法中正确的是()A稀释相同倍数时:c(A)c(B)B水的电离程度:bcaC溶液中离子总物质的量:bcaD溶液中离子总浓度:abc答案AB解析根据图像,当lg2时,HA溶液:pH5,HB溶液:3pH5,HA为强酸,HB为弱酸。根据图像,稀释相同倍数时,溶液的pH:HA溶液HB溶液,溶液中c(A)c(B),A项正确;根据图像,溶液的pH:abc,酸溶液中OH全部来自水的电离,水的电离程度:bca,B项正确;a、c点溶液体积相同,c点pH大于a点,c点溶液中c(A)a点溶液中c(B),溶液中离子总物质的量:ac,b点相对于a点加水稀释,促进HB的电离,溶液中离子总物质的量:ba,故溶液中离子总物质的量:bac,C项错误;c点pH大于a点,c点溶液中c(A)a点溶液中c(B),溶液中离子总浓度:ac,b、c点溶液的pH相等,b、c点两溶液中的电荷守恒分别为c(H)c(B)c(OH)、c(H)c(A)c(OH),溶液中离子总浓度:bc,溶液中离子总浓度:abc,D项错误。1125时,H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR、R2三者所占的物质的量分数(w)随溶液pH变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AH2R是二元弱酸,其Ka11103B当溶液恰好呈中性时,c(Na)2c(R2)c(HR)CNaHR在溶液中的水解程度大于电离程度D含Na2R与NaHR各0.1mol的混合溶液的pH7.2答案AC解析根据图像可知pH2时,Ka11102,故A项错误;根据电荷守恒,c(H)c(Na)2c(R2)c(HR)c(OH),溶液显中性时c(H)c(OH),所以c(Na)2c(R2)c(HR),故B项正确;由图像可知,NaHR溶液显酸性,可知HR的电离程度大于其水解程度,故C项错误;Na2R与NaHR的物质的量相同时,其pH7.2,故D项正确。12室温时,向20mL0.1000molL1H2C2O4溶液中滴加0.1000molL1NaOH溶液,混合溶液的pH随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列有关叙述错误的是()A忽略H2C2O4的第二步电离,由题给信息,可以计算出常温下H2C2O4的电离常数BA、B、C三点所对应的溶液中,水的电离程度最小的是A点CA、B、C三点所对应的溶液中,均有c(Na)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)D在B点溶液中,生成的含钠化合物有两种,且c(HC2O)2c(C2O)0.1000molL1答案D解析当NaOH溶液的体积为0时,pH1.5,c(H)101.5molL1,忽略H2C2O4的第二步电离,c(HC2O)c(H)101.5molL1,c(H2C2O4)0.1000molL1,K,故A正确;A点溶液中的溶质为NaHC2O4,B点溶液中的溶质为NaHC2O4和Na2C2O4,C点溶液中的溶质为Na2C2O4,从A点到C点水电离程度越来越大,故B正确;由电荷守恒A、B、C三点所对应的溶液中,均有c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O),左边去掉c(H),得c(Na)c(OH)c(HC2O)2c(C2O),故C正确。三、非选择题13磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。(1)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,已知10mL、1molL1H3PO2与20mL1molL1的NaOH溶液充分反应后生成组成为NaH2PO2的盐,回答下列问题:NaH2PO2属于_(填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”)。若25时,K(H3PO2)1102,则0.02molL1的H3PO2溶液的pH_。设计两种实验方案,证明次磷酸是弱酸:_、_。(2)亚磷酸(H3PO3)是二元中强酸,某温度下,0.11molL1的H3PO3溶液的pH为2,该温度下H3PO3的电离平衡常数Ka1约为_(Ka22107, H3PO3的二级电离和水的电离忽略不计)。(3)亚磷酸的结构式为(式中PO表示成键电子对全部由磷原子提供),含有两个“OH”,分子中有两个可电离的H,因而是二元酸,由此类推次磷酸分子中含有_个“OH”键。(4)向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液,回答下列问题:恰好中和生成Na2HPO3时,所得溶液的pH_(填“”“”或“”,下同)7;溶液呈中性时,所得溶液的c(Na)_c(H2PO)2c(HPO);若用甲基橙作指示剂,用NaOH溶液滴定,达到滴定终点时,所得溶液的c(Na)_c(H2PO)2c(HPO)。答案(1)正盐2测NaH2PO2溶液的pH,若pH7则证明次磷酸为弱酸向等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊溶液,若次磷酸溶液中红色浅一些,则说明次磷酸为弱酸(2) 1103(3)1(4) 解析(1)NaOH过量,只生成NaH2PO2,说明次磷酸中只有一个可电离的氢原子,因而NaH2PO2是正盐。设溶液中的H浓度为xmolL1H3PO2HH2PO初始/molL10.0200平衡/molL10.02xxxK(H3PO2)1102注意由于K(H3PO2)比较大,不能近似计算得x0.01,故pHlg0.012。可从NaH2PO2溶液存在水解平衡以及H3PO2不能完全电离,存在电离平衡等角度设计实验。(2)忽略H3PO3的二级电离和水的电离,则溶液中:c(H2PO)c(H)1102molL1,c(H3PO3)(0.111102)molL10.1molL1,电离平衡常数Ka11103。(4)Na2HPO3溶液中,HPO水解,溶液呈碱性。溶液呈中性时,c
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