2019年高考化学考纲解读与热点难点突破专题07电解质溶液及其应用教学案含解析.doc

电解质溶液及其应用【2019年高考考纲解读】1了解电解质的概念；了解强电解质和弱电解质的概念。2了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4了解水的电离，离子积常数。5了解溶液pH的定义；了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。6了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7了解难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质。【重点、难点剖析】一、弱电解质的电离平衡1判断弱电解质的方法(1)在浓度和温度相同时，与强电解质溶液做导电性对比试验。(2)在浓度和温度相同时，与强电解质溶液比较反应速率快慢。(3)配制一定物质的量浓度的HA溶液(如0.01 molL1)，测其pH。若pH2，则说明HA为弱酸。(4)测定对应的盐溶液的酸碱性，如钠盐(NaA)溶于水，测其pH，若pH7，则说明HA为弱酸。(5)稀释前后pH与稀释倍数的变化关系。如将pH2的酸溶液稀释1 000倍，pH5，则证明该酸为弱酸。(6)利用电离平衡证明。如醋酸溶液中滴入石蕊试液变红，再加CH3COONa固体，颜色变浅。(7)利用较强酸(碱)制取较弱的酸(碱)来判断电解质强弱。(8)利用元素周期表同周期、同主族的递变性进行判断。2一元强酸与一元弱酸的比较酸项目相同物质的量浓度、相同体积相同pH、相同体积一元强酸一元弱酸一元强酸一元弱酸c(H)大小相同中和碱的能力相同小大与金属反应的起始速率大小相同稀释相同倍数后的pH小大大小二、水的电离及溶液的酸碱性1水电离的c(H)或c(OH)的计算方法(25 )(1)中性溶液：c(H)c(OH)1.0107 molL1。(2)溶质为酸的溶液H来源于酸电离和水电离，而OH只来源于水。如计算pH2的盐酸中水电离出的c(H)：方法是先求出溶液中的c(OH)1012 molL1，即水电离出的c(H)c(OH)1012 molL1。(3)溶质为碱的溶液OH来源于碱电离和水电离，而H只来源于水。如pH12的NaOH溶液中，c(H)1012 molL1，即水电离产生的c(OH)c(H)1012 molL1。(4)水解呈酸性或碱性的正盐溶液H和OH均由水电离产生。如pH2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H)102 molL1；如pH12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH)102 molL1。2有关溶液酸碱性及pH的易错易混辨析(1)一定温度下，无论是稀酸、稀碱或盐溶液中，水的离子积KW c(H)c(OH)均不变，水电离出的c(H)c(OH)，KW只与温度有关，只有在25 时，KW11014。(2)pH是溶液酸碱性的量度。pH6的溶液在常温下呈酸性，其他温度也可能呈中性或碱性；pH0的溶液并非没有H，而是c(H)1.0 molL1，同时也并非无OH，此时c(OH)1.01014 molL1。(3)对于强酸(强碱)溶液，每稀释为10倍体积时，pH增大(减小)1个单位；对于弱酸(弱碱)溶液，每稀释为10倍体积，pH增大(减小)不足1个单位；无论稀释多少倍，酸(碱)溶液的pH不能等于或大于(小于)7，只能趋近于7。(4)强碱溶液的pH计算，应先根据溶液的c(OH)求出溶液c(H)，从而求出溶液的pH。(5)强酸、强碱的pH之和与c(H)、c(OH)比较：(6)若酸、碱溶液的pH之和为14，酸、碱中有一强一弱，则酸、碱溶液混合后，谁弱显谁性。三、电解质溶液中的粒子观1两种“微弱”2三个守恒(1)电荷守恒规律如在Na2CO3溶液中存在着Na、CO、H、OH、HCO，它们存在如下关系：c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)。(2)物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，粒子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。(3)质子守恒规律即H2O电离的氢离子和氢氧根离子浓度相等。在Na2CO3溶液中水电离出OH和H，其中水电离产生的H以H、HCO、H2CO3三种形式存在于溶液中，则有c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。3两种形式(1)等式对于等式通常有两个，即电荷守恒、物料守恒，一些复杂的等式往往是对两个守恒关系式经过变形得到的，或代入某些所给已知条件得到的。(2)不等式对于不等式，要具体分析溶液中各种电离方程式、水解方程式、溶液的酸碱性。4两个注意(1)不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对该离子的影响。(2)混合溶液中各离子浓度的比较要综合考虑电离因素、水解因素等。四、难溶电解质的沉淀溶解平衡1沉淀的生成(1)条件：离子浓度商(Qc)大于溶度积(Ksp)。(2)应用：分离离子：同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。控制溶液的pH来分离物质，如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质，将Fe3转化为Fe(OH)3而除去。2沉淀的溶解(1)条件：浓度商Qc小于溶度积(Ksp)。(2)方法：酸碱溶解法：加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应，降低离子浓度，使平衡向溶解的方向移动，如CaCO3可溶于盐酸。盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子反应生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。配位溶解法：加入适当的配合剂，与沉淀溶解平衡体系中的某种离子生成稳定的配合物，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如AgCl溶于氨水。氧化还原法：通过发生氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低，从而使沉淀溶解，如Ag2S溶于硝酸。3沉淀的转化(1)规律：在难溶电解质的饱和溶液中，溶解度小的沉淀易转化生成溶解度更小的沉淀。(2)实例：AgNO3AgCl(白色沉淀)AgBr(淡黄色沉淀)AgI(黄色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。4溶度积的计算(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Kspa的饱和AgCl溶液中c(Ag) molL1。(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Kspa，在0.1 molL1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag)10a molL1。五、中和滴定1判断下列溶液的酸碱性(均为25 )(1)0.01 mol/L的HA溶液(pH4)与0.01 mol/L的NaOH溶液等体积混合的溶液呈碱性。(2)pH3的盐酸与pH11的NH3H2O溶液等体积混合的溶液呈碱性。(3)0.01 mol/L的CH3COOH溶液与0.01 mol/L的氨水溶液等体积混合的溶液呈中性(已知CH3COOH、NH3H2O的电离常数相等)。(4)已知H2A的K11105，K211010，则0.1 mol/L的NaHA溶液呈碱性。(5)浓度均为0.01 mol/L的CH3COOH和CH3COONa的混合液呈酸性(已知CH3COOH的电离常数为1.32105)。2滴定曲线的分析以下面室温时用0.1 molL1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1HA溶液为例，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点：点的pH3，说明HA为弱酸，Ka1105。点对应的溶液中离子浓度大小顺序为c(A)c(Na)c(H)c(OH)。点对应的溶液为中性，离子浓度大小顺序为c(Na)c(A)c(H)c(OH)。点对点的溶液溶质为NaA，溶液呈碱性的理由是AH2OHAOH(写出离子方程式)，离子浓度大小顺序为c(Na)c(A)c(OH)c(H)。点对应的溶液溶质为NaA和NaOH，离子浓度大小顺序为c(Na)c(OH)c(A)c(H)。3滴定实验(1)指示剂选择用已知浓度的NaOH溶液测定未知浓度的CH3COOH的浓度可选用指示剂为酚酞。用已知浓度的盐酸测定氨水的浓度，可选用指示剂为甲基橙。用标准I2溶液测定SO2水溶液中SO2的含量，可选用指示剂为淀粉溶液。用标准FeCl3溶液测定SO2水溶液中SO2的含量，可选用指示剂为KSCN溶液。(2)误差分析以标准稀盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂)为例，填表(填“偏大”“偏小”或“无影响”)放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失偏小酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失偏大振荡锥形瓶时部分液体溅出偏小酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)偏小【高考题型示例】题型一、弱电解质的电离平衡【例1】 (xx海南化学，11，4分)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka1.8105)和一氯乙酸(乙，Kb1.4103)在水中的电离度与浓度关系的是()答案B【举一反三】(xx课标全国卷，13，6分)浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示，下列叙述错误的是()AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度：b点大于a点C若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等D当lg2时，若两溶液同时升高温度，则c(M)/c(R)增大解析A项，0.10 molL1的MOH和ROH，前者pH13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH)相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROHROH向右进行，c(R)增大，所以减小，错误。 【变式探究】(xx上海化学，6)能证明乙酸是弱酸的实验事实是()ACH3COOH溶液与Zn反应放出H2B0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH大于7CCH3COOH溶液与Na2CO3反应生成CO2D0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红答案B【举一反三】(xx浙江理综，12)苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A。已知25 时，HA的Ka6.25105，H2CO3的Ka14.17103，Ka24.901011。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2。下列说法正确的是(温度为25 ，不考虑饮料中其他成分)()A相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低B提高CO2充气压力，饮料中c(A)不变C当pH为5.0时，饮料中0.16D碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c(H)c(HCO)c(CO)c(OH)c(HA)解析根据题中所给的电离平衡常数可知，酸性：H2CO3HAHCO。A项，充CO2的碳酸饮料比未充CO2的饮料，前者HA的浓度较大，抑菌能力较强，错误；B项，提高CO2充气压力，溶解度增大，使HAHA平衡向左移动，c(A)减小，错误；C项，因为HAHA，Kac(H)c(A)/c(HA)，故c(HA)/c(A)c(H)/Ka105/(6.25105)0.16，正确；D项，依据溶液中电荷守恒：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(A)，结合物料守恒：c(Na)c(A)c(HA)，所以，c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(HA)，错误。 答案B题型三、电解质溶液中的粒子比较【例3】【xx江苏卷】常温下，Ka(HCOOH)=1.77104，Ka(CH3COOH)=1.75105，Kb(NH3H2O) =1.76105，下列说法正确的是A浓度均为0.1 molL1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者 B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH与0.1 molL1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO) + c(OH) = c(HCOOH) + c(H+)D0.2 molL1 CH3COONa 与 0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl ) c(CH3COOH) c(H+)【答案】AD【举一反三】【xx新课标1卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是AKa2（H2X）的数量级为106B曲线N表示pH与的变化关系CNaHX溶液中D当混合溶液呈中性时， 【答案】D【解析】己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1=Ka2=，所以当pH相等即氢离子浓度相等时，因此曲线N表示pH与的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取0.6和4.8点， =100.6molL1，c(H)=104.8molL1，代入Ka2得到Ka2=105.4，因此Ka2（H2X）的数量级为10-6，A正确；根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系，B正确；曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点， =100.6molL1，c(H)=105.0molL1，代入Ka1得到Ka2=104.4，因此HX的水解常数是1014/104.4Ka2，所以NaHX溶液显酸性，即c(H)c(OH)，C正确；根据图像可知当0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时， 0，即c(X2-)c(HX-)，D错误。 答案D【举一反三】(xx天津理综，6)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHDB滴定至P点时，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH7时，三种溶液中：c(A)c(B)c(D) D当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)pH7时，三种离子的浓度分别等于c(Na)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的NaOH的体积不同，故三种阴离子的浓度也不同，错误；D项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)，正确。 答案D3(xx安徽理综，13，6分)25 时，在10 mL浓度均为0.1 mol/L NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A未加盐酸时：c(OH)c(Na)c(NH3H2O)B加入10 mL盐酸时：c(NH) c(H)c(OH)C加入盐酸至溶液pH7时：c(Cl)c(Na)D加入20 mL盐酸时： c(Cl) c(NH) c(Na)答案B4(xx四川理综，6，6分)常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是()A.c(NH)c(HCO)c(CO)解析A项，由于常温下滤液的pH7，故c(OH)Kw/c(H)n(NaHCO3)，HCO发生电离生成CO，发生水解生成H2CO3，根据NaHCO3的物料守恒可知：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)，正确；C项，根据电荷守恒有：c(H)c(Na)c(NH)c(OH)c(HCO)2c(CO)c(Cl)，错误；D项，由于c(NH4Cl)c(NaHCO3)，NH发生水解，HCO发生微弱的电离，故离子浓度关系为c(Cl)c(NH)c(HCO)c(CO)，正确。答案C5(xx江苏化学，14，4分)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A向0.10 molL1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)c(HCO)c(CO)B向0.10 molL1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na)c(NH)c(SO)C向0.10 molL1 Na2SO3溶液中通SO2：c(Na)2c(SO)c(HSO) c(H2SO3)D向0.10 molL1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)答案D【方法技巧】同一溶液中，不同粒子浓度大小比较的方法(1)正盐溶液：基本遵循c(不水解离子)c(水解离子)c(显性离子)，当水解离子外有角标时，顺序提前。例如在浓度为c molL1的醋酸钠溶液中，有c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)；在浓度为c molL1的硫酸铵溶液中，有c(NH)c(SO)c(H)c(OH)。【规律】在排列式中：首尾离子，电荷一致；有角标时，顺序提前。(2)酸式盐溶液：对于电离为主的，如NaHSO3，遵循c(自身)c(电离产物)c(水解产物)，即c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)c(H2SO3)；对于水解为主的，如NaHCO3，遵循c(自身)c(水解产物)c(电离产物)，即c(Na)c(HCO)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO)。【规律】常见的酸式盐，只有NaHSO3和NaH2PO4溶液是以电离为主显酸性的。(3)缓冲溶液：例如0.2 molL1氨水与0.2 molL1氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱性(常见物质中除了氢氰酸和氰化物，都以电离为主)，所以氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，再根据首尾一致，铵根离子浓度大于氯离子浓度，即c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。再如0.2 molL1醋酸与0.2 molL1醋酸钠溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显酸性，所以，c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。(4)弱酸弱碱盐溶液的酸碱性：弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当KaKb时，溶液显中性，如CH3COONH4；当KaKb时，溶液显酸性，如HCOONH4；当KaKb时，溶液显碱性，如NH4HCO3。题型四、难溶电解质的沉淀溶解平衡【例4】【xx新课标3卷】在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是A的数量级为B除反应为Cu+Cu2+2=2CuClC加入Cu越多，Cu+浓度越高，除效果越好D2Cu+=Cu2+Cu平衡常数很大，反应趋于完全【答案】C【解析】Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl)，在横坐标为1时，纵坐标大于6，小于5，所以Ksp(CuCl)的数量级是107，A正确；除去Cl反应应该是Cu+Cu22Cl2CuCl，B正确；溶液中存在平衡：Cu+ClCuCl、2Cu+Cu2+Cu，加入纯固态物质Cu对平衡无影响，故C错误；D在没有Cl存在的情况下，反应2CuCu2Cu的平衡常数约为，平衡常数很大，反应趋于完全，D正确。 【举一反三】(xx海南化学，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是()Ac(CO) Bc(Mg2)Cc(H) DKsp(MgCO3)答案A【举一反三】(xx天津理综，3，6分)下列说法不正确的是()ANa与H2O的反应是熵增的放热反应，该反应能自发进行B饱和Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀，但原理不同CFeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，同等条件下二者对H2O2分解速率的改变相同DMg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液解析A项，根据Na 与H2O 反应的现象“Na 熔化成闪亮的小球，四处游动”，可知反应放热，能自发进行，根据反应方程式可知，只有产物中有气体，所以该反应是熵增的反应，正确；B项，饱和Na2SO4溶液使蛋白质溶液产生沉淀是蛋白质的盐析，浓硝酸使蛋白质溶液产生沉淀属于蛋白质的变性，二者原理不同，正确；C项，FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，但同等条件下二者催化效果不同，故二者对H2O2分解速率的改变也不同，错误；D项，NH4Cl溶液因NH水解而使溶液呈酸性，加入NH4Cl溶液会消耗OH，使平衡Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq)向右移动，Mg(OH)2固体逐渐溶解， 正确。 答案C【变式探究】(xx新课标)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的Ksp约等于6104D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯【答案】A【变式探究】 (xx江苏化学，18，12分)软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4H2O，反应的化学方程式为：MnO2SO2=MnSO4。(1)质量为17.40 g纯净MnO2最多能氧化_L(标准状况)SO2。(2)已知：KspAl(OH)311033，KspFe(OH)331039，pH7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其浓度均小于1106 molL1)，需调节溶液pH范围为_。(3)如图可以看出，从MnSO4和MgSO4混合溶液中结晶MnSO4H2O晶体，需控制的结晶温度范围为_。(4)准确称取0.171 0 g MnSO4H2O样品置于锥形瓶中加入适量H3PO4和NH4NO3溶液，加热使Mn2全部氧化成Mn3，用c(Fe2)0.050 0 molL1的标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn3被还原为Mn2)，消耗Fe2溶液20.00 mL。计算MnSO4H2O样品的纯度(请给出计算过程)。答案(1)4.48(2)5.0pH7.1(3)高于60 (4)n(Fe2)0.050 0 molL11.00103 moln(Mn2)n(Fe2)1.00103 molm(MnSO4H2O)1.00103 mol169 gmol10.169 gMnSO4H2O样品的纯度为：100%98.8%【方法技巧】沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。(3)比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。题型五酸碱中和滴定例5(xx全国卷，节选)测定K3Fe(C2O4)33H2O(三草酸合铁酸钾)中铁的含量。(1)称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c molL1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_。(2)向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c molL1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为_。【答案】(1)当滴入最后一滴标准液后，溶液变为粉红色，且半分钟内不恢复为原色(2)100% 【举一反三】(xx全国卷)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg 的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)【答案】D【解析】由Ka1Ka2，则 lgKa1lgKa2。当lg lg 时，有pH1pH2，故曲线N表示pH与lg 的变化关系，曲线M表示pH与lg 的变化关系，B项正确。由曲线M可知，当pH4.8 时，lg 0.6，由pH2lgKa2lg 可得：lgKa20.64.85.4，Ka2105.4100.6106，故Ka2的数量级为106，A项正确。NaHX溶液中，1，则lg 0，此时溶液pHc(OH)，C项正确。由以上分析可知，HX的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na)c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D项错误。【变式探究】 (xx课标全国，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12答案D【变式探究】(xx广东理综，12，4分)准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0molL1NaOH溶液滴定，下列说法正确的是A滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小答案B【变式探究】(xx山东理综，31，19分)毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2、Mg2、Fe3等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl22H2O的流程如下：(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是_。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的_。a烧杯 b容量瓶 c玻璃棒 d滴定管(2)Ca2Mg2Fe3开始沉淀时的pH11.99.11.9完全沉淀时的pH13.911.13.2加入NH3H2O调节pH8可除去_(填离子符号)，滤渣中含_(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量，原因是_。已知：Ksp(BaC2O4)1.6107，Ksp(CaC2O4)2.3109。(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。已知：2CrO2H=Cr2OH2OBa2CrO=BaCrO4步骤 移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。步骤：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤 相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_molL1，若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)。答案(1)增大接触面积从而使反应速率加快ac(2)Fe3Mg(OH)2、Ca(OH)2H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品的产量减少(3)上方偏大【变式探究】(xx四川理综，9，13分)(NH4)2SO4是常用的化肥和化工原料，受热易分解。某兴趣小组拟探究其分解产物。【查阅资料】(NH4)2SO4在260 和400 时分解产物不同。【实验探究】该小组拟选用下图所示装置进行实验(夹持和加热装置略)。实验1：连接装置ABCD，检查气密性，按图示加入试剂(装置B盛0.500 0 mol/L盐酸70.00 mL)。通入N2排尽空气后，于260 加热装置A一段时间，停止加热，冷却，停止通入N2。品红溶液不褪色。取下装置B，加入指示剂，用0.200 0 mol/L NaOH溶液滴定剩余盐酸，终点时消耗NaOH溶液25.00 mL。经检验滴定后的溶液中无SO。(1)仪器X的名称是_。(2)滴定前，下列操作的正确顺序是_(填字母编号)。a盛装0.200 0 mol/L NaOH溶液b用0.200 0 mol/L NaOH溶液润洗c读数、记录d查漏、清洗e排尽滴定管尖嘴的气泡并调整液面(3)装置B内溶液吸收气体的物质的量是_mol。实验2：连接装置ADB，检查气密性，按图示重新加入试剂。通入N2排尽空气后于400 加热装置A至(NH4)2SO4完全分解无残留物，停止加热，冷却，停止通入N2。观察到装置A、D之间的导气管内有少量白色固体。经检验，该白色固体和装置D内溶液中有SO，无SO。进一步研究发现，气体产物中无氮氧化物。(4)检验装置D内溶液中有SO，无SO的实验操作和现象是_。(5)装置B内溶液吸收的气体是_。(6)(NH4)2SO4在400 分解的化学方程式是_。实验2：装置D内溶液中有SO，没有SO，则说明D中存在Na2SO3和NaOH，故向D的溶液中加入BaCl2溶液时产生白色沉淀，再加入足量的稀盐酸，若白色沉淀完全溶解，则可证明装置D内溶液中有SO，没有SO，由此可知(NH4)2SO4在400 时分解有SO2生成，又由(NH4)2SO4在400 时完全分解无残留物，说明生成物全部是气体，SO转化为SO2的过程中S元素的化合价降低，根据氧化还原反应规律可知，NH中N元素的化合价必定升高，由于气体产物中没有氮氧化物，故一定有N2生成；又由于A、D之间的导管中有少量的白色固体生成，则该白色固体为铵盐，故气体产物中还有氨气生成，由此可知(NH4)2SO4在400 时完全分解的化学方程式为3(NH4)2SO44NH3N23SO26H2O，由于D装置中的NaOH溶液不能吸收NH3，故装置B中的盐酸吸收的是NH3。答案(1)圆底烧瓶(2)dbaec(3)0.03(4)取少量装置D内溶液于试管中，滴加BaCl2溶液，生成白色沉淀，加入足量的稀盐酸后，沉淀完全溶解，放出无色刺激性气体(5)NH3(或氨气)(6)3(NH4)2SO44NH3N23SO26H2O