2019-2020年高考化学二轮复习专题五物质结构与性质专题复习新人教版.doc

2019-2020年高考化学二轮复习专题五物质结构与性质专题复习新人教版考点一微粒结构及相互作用力原子结构、离子结构是物质结构的核心内容，同样也是高考的重要考点。复习时，注意掌握常用规律，提高解题能力；重视知识迁移、规范化学用语。根据考纲，应从以下五个方面掌握。1明确微粒间“三个”数量关系中性原子：核电荷数核内质子数核外电子数原子序数阴离子：核外电子数质子数所带的电荷数阳离子：核外电子数质子数所带的电荷数2“四同”的判断方法判断的关键是抓住描述的对象。（1）同位素原子，如H、H、H。（2）同素异形体单质，如O2、O3。（3）同系物有机化合物，如CH3CH3、CH3CH2CH3。（4）同分异构体有机化合物，如正戊烷、新戊烷。3注意易混淆的问题（1）同种元素，可以有若干种不同的核素，即核素种类远大于元素种类。（2）元素有多少种核素，就有多少种原子。（3）同位素是同一元素不同原子的互相称谓，不指具体原子。（4）同一元素的不同同位素原子其质量数不同，核外电子层结构相同，其原子、单质及其构成的化合物的化学性质几乎完全相同，只是某些物理性质略有差异。4巧记10e、18e 微粒10电子体和18电子体是元素推断题的重要突破口。以Ne为中心记忆10电子体：此外，由10电子体中的CH4、NH3、H2O、HF失去一个H剩余部分的CH3、NH2、OH、F为9电子体，两两组合得到的物质如CH3CH3、CH3OH、H2O2、N2H4、F2等也为18电子体。5澄清化学键与化合物的关系说明（1）当化合物中只存在离子键时，该化合物是离子化合物。（2）当化合物中同时存在离子键和共价键时，该化合物是离子化合物。（3）当化合物中只存在共价键时，该化合物是共价化合物。（4）在离子化合物中一般既含有金属元素又含有非金属元素(铵盐除外)；共价化合物一般只含有非金属元素，但个别含有金属元素，如AlCl3也是共价化合物；只含有非金属元素的化合物不一定是共价化合物，如铵盐。（5）非金属单质只有共价键(稀有气体除外)。（6）气态氢化物是共价化合物，只含共价键，而金属氢化物(如NaH)是离子化合物，含离子键。（7）离子晶体熔化时破坏离子键，原子晶体熔化时破坏共价键，而分子晶体熔化时破坏分子间作用力。（8）分子的稳定性与分子间的作用力无关，而与分子内部的化学键的强弱有关。【例1】(xx上海，1)中国科学技术名词审定委员会已确定第116号元素Lv的名称为鉝。关于Lv的叙述错误的是()A原子序数116 B中子数177C核外电子数116 D相对原子质量293【答案】D【例2】已知A、B、C、D四种物质均是由短周期元素原子组成的，它们之间有如图所示的转化关系，且A 是一种含有18电子的微粒，C是一种含有10电子的微粒。请完成下列各题：（1）若A、D均是气态单质分子，写出A与B反应的化学方程式：_。（2）若B、D属同主族元素的单质分子，写出C的电子式：_。（3）若A、B均是含2个原子核的微粒，其中B中含有10个电子，D中含有18个电子，则A、B之间发生反应的离子方程式为_。（4）若D是一种含有22电子的分子，则符合如图关系的A的物质有_(写物质的化学式，如果是有机物则写相应的结构简式)。【答案】（1）2F22H2O=4HFO2（2）（3）HSOH=S2H2O（4）CH3CH3、CH3OH【解析】（1）18电子的气态单质分子为F2，则C为HF、B为H2O、D为O2，反应方程式为2F22H2O=4HFO2。（2）B、D为同主族元素的单质，且A含有18个电子，C含有10个电子时，则B为O2、A为H2S、C为H2O、D为S，即2H2SO2=2H2O2S。（3）含2个原子核的18电子的微粒为HS，10电子的微粒为OH，反应离子方程式为HSOH=S2H2O。（4）含22电子的分子为CO2，则A为含18电子的含C、H或C、H、O的化合物，可能为CH3CH3和CH3OH。考点二正确把握元素周期表准确运用元素周期律在历年高考中，元素周期表、元素周期律的知识点属于高频考点，在复习时，可从以下六个方面突破：1强化记忆元素周期表的结构2注意把握元素周期表的特点（1）短周期元素只有前三周期；（2）主族中只有A族元素全部为金属元素；（3）A族元素不等同于碱金属元素，H元素不属于碱金属元素；（4）元素周期表第18列是0族，不是A族，第8、9、10三列是族，不是B族；（5）长周期不一定是18种元素，第六周期有32种元素。3理清原子序数与元素位置的“序数差值”规律（1）同周期相邻主族原子的“序数差值”规律除第A族和第A族外，其余同周期相邻元素序数差为1。同周期第A族和第A族为相邻元素，其原子序数差为第二、三周期时相差1，第四、五周期时相差11，第六、七周期时相差25。（2）同主族相邻元素的“序数差值”规律第二、三周期的同族元素原子序数相差8。第三、四周期的同族元素原子序数相差有两种情况：第A族、A族相差8，其他族相差18。第四、五周期的同族元素原子序数相差18。第五、六周期的同族元素原子序数镧系之前的相差18，镧系之后的相差32。第六、七周期的同族元素原子序数相差32。4“三看”比较微粒半径大小在中学化学要求的范畴内，可按“三看”规律来比较粒子半径的大小：“一看”电子层数：当电子层数不同时，电子层数越多，半径越大。例：r(Li)r(Na)r(K)r(Rb)r(Cs)r(O2)r(S2)r(Se2)r(Na)“二看”核电荷数：当电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小。例：r(Na)r(Mg)r(Al)r(Si)r(P)r(S)r(Cl)r(O2)r(F)r(Na)r(Mg2)r(Al3)“三看”核外电子数：当电子层数和核电荷数均相同时，核外电子数越多，半径越大。例：r(Cl)r(Cl)r(Fe2)r(Fe3)5金属性、非金属性的多方面比较金属性比较本质原子越易失电子，金属性越强判断依据在金属活动性顺序中位置越靠前，金属性越强单质与水或非氧化性酸反应越剧烈，金属性越强单质还原性越强或离子氧化性越弱，金属性越强最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属性越强若XnYXYm，则Y的金属性比X强非金属性比较本质原子越易得电子，非金属性越强判断依据与H2化合越容易，气态氢化物越稳定，非金属性越强单质氧化性越强，阴离子还原性越弱，非金属性越强最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金属性越强AnBBmA，则B的非金属性比A强6.重视几个易忽略的问题（1）比较物质非金属性强弱时，应是最高价氧化物对应水化物酸性的强弱，而不是非金属元素对应氢化物酸性的强弱。（2）所含元素种类最多的族是B族，形成化合物种类最多的元素在第A族。（3）化学键影响物质的化学性质，如稳定性等；分子间作用力和氢键影响物质的物理性质，如熔、沸点等。（4）并非所有非金属元素的氢化物分子间都存在氢键，常见的只有非金属性较强的元素如N、O、F的氢化物分子间可形成氢键。（5）金属性是指金属气态原子失电子能力的性质，金属活动性是指在水溶液中，金属原子失去电子能力的性质，二者顺序基本一致，仅极少数例外。如金属性PbSn，而金属活动性SnPb。（6）利用原电池原理比较元素金属性时，不要忽视介质对电极反应的影响。如AlMgNaOH溶液构成原电池时，Al为负极，Mg为正极；FeCuHNO3(浓)构成原电池时，Cu为负极，Fe为正极。【例3】在元素周期表中的前四周期，两两相邻的5种元素如图所示，若B元素的核电荷数为a。下列说法正确的是()AB、D的原子序数之差可能为2BE、B的原子序数之差可能是8、18或32C5种元素的核电荷数之和可能为5a10DA、E的原子序数之差可能是7【答案】C【解析】由题中所给5种元素的位置关系可以看出D一定不是第一周期元素(因为如果D是第一周期元素，则D一定属于元素周期表最左边的第A族元素或最右边的0族元素)，所以A选项错误；由题意可知5种元素在前四周期，所以D、B、E分别为第二、三、四周期的元素，由元素周期表的结构可知5种元素一定在过渡元素右边，所以D、E的原子序数分别为a8、a18，A、C的原子序数分别为a1、a1，即只有C选项正确。【例4】(xx山东理综，8)短周期元素X、Y、Z、W在元素周期表中的相对位置如图所示。已知Y、W的原子序数之和是Z的3倍，下列说法正确的是()YZXWA.原子半径：XYZCZ、W均可与Mg形成离子化合物D最高价氧化物对应水化物的酸性：YW【答案】C【解析】由题意可知，短周期元素X、Y、Z、W分别位于2、3周期，设Z的原子序数为x，则Y、W的原子序数分别为x1、x9，则有x1x93x，解得x8，则元素X、Y、Z、W分别为Si、N、O、Cl。A项，原子半径应为XYZ，错误；B项，气态氢化物的稳定性应为XZ，错误；C项，O、Cl分别与Mg反应生成的MgO、MgCl2 均为离子化合物，正确；D项，非金属性：NCl，则最高价氧化物对应水化物的酸性： HNO3baBa和其他3种元素均能形成共价化合物Cd和其他3种元素均能形成离子化合物D元素a、b、c各自最高和最低化合价的代数和分别为0、4、6【答案】B【解析】a的电子层结构与氦相同，则a为氢元素；b和c的次外层有8个电子，且最外层电子数分别为6、7，则b为硫元素，c为氯元素；d的最外层电子数为1，且c和d的电子层结构相同，则d为钾元素。A项，元素的非金属性次序为ClSH，正确；H2S和HCl是共价化合物，KH、K2S和KCl是离子化合物，B项错误，C项正确；D项，氢、硫、氯三种元素的最高和最低化合价分别为1和1、6和2、7和1，因此它们各自最高和最低化合价的代数和分别为0、4、6，正确。考点三基态原子的核外电子排布1排布规律（1）能量最低原理：基态原子核外电子优先占据能量最低的原子轨道，如Ge：1s22s22p63s23p63d104s24p2。（2）泡利原理：每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子。（3）洪特规则：原子核外电子在能量相同的各轨道上排布时，电子总是优先单独占据一个轨道，且自旋状态相同。2表示方法（1）电子排布式按电子排入各电子层中各能级的先后顺序，用能级符号依次写出各能级中的电子数，同时注意特例。如：Cu：1s22s22p63s23p63d104s1（2）简化电子排布式“稀有气体价层电子”的形式表示。如：Cu：Ar3d104s1（3）电子排布图用方框表示原子轨道，用“”或“”表示自旋方向不同的电子，按排入各电子层中各能级的先后顺序和在轨道中的排布情况书写。如S：【例6】xx新课标全国卷，37（2）基态Fe原子有_个未成对电子。Fe3的电子排布式为_。可用硫氰化钾检验Fe3，形成的配合物的颜色为_。【答案】41s22s22p63s23p63d5或Ar3d5血红色【解析】基态Fe原子的核外电子排布式为Ar3d64s2，其中3d轨道有4个轨道未充满，含有4个未成对电子。Fe原子失去4s轨道的2个电子和3d轨道的1个电子形成Fe3，则其电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5。检验Fe3时，Fe3与SCN形成配合物而使溶液显血红色。【点睛】“两原理，一规则”的正确理解1原子核外电子排布符合能量最低原理、洪特规则、泡利原理，若违背其一，则电子能量不处于最低状态。易误警示在写基态原子的电子排布图时，常出现以下错误：2同能级的轨道半充满、全充满或全空状态的原子结构稳定。如np3、np6Cr：3d54s1 Mn：3d54s2 Cu：3d104s1 Zn：3d104s2考点四元素的电离能和电负性1元素的电离能第一电离能：气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的能量叫做第一电离能。常用符号I1表示，单位为kJmol1。（1）原子核外电子排布的周期性随着原子序数的增加，元素原子的外围电子排布呈现周期性的变化：每隔一定数目的元素，元素原子的外围电子排布重复出现从ns1到ns2np6的周期性变化。（2）元素第一电离能的周期性变化随着原子序数的递增，元素的第一电离能呈周期性变化：同周期从左到右，第一电离能有逐渐增大的趋势，稀有气体的第一电离能最大，碱金属的第一电离能最小；同主族从上到下，第一电离能有逐渐减小的趋势。说明同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势。同能级的轨道为全满、半满时较相邻元素要大即第A族、第A族元素的第一电离能分别大于同周期相邻元素。如Be、N、Mg、P。（3）元素电离能的应用判断元素金属性的强弱电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之越弱。判断元素的化合价如果某元素的In1In，则该元素的常见化合价为n价，如钠元素I2I1，所以钠元素的化合价为1价。2元素的电负性（1）元素电负性的周期性变化元素的电负性：不同元素的原子对键合电子吸引力的大小叫做该元素的电负性。随着原子序数的递增，元素的电负性呈周期性变化：同周期从左到右，主族元素电负性逐渐增大；同一主族从上到下，元素电负性呈现减小的趋势。（2）【例6】xx新课标全国卷，37（2）前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，并且A和B的电子数相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2。四种元素中第一电离能最小的是_，电负性最大的是_(填元素符号)。【答案】KF考点五两大理论与分子构型1分子构型与杂化轨道理论杂化轨道的要点当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间形状不同。杂化类型杂化轨道数目杂化轨道夹角空间构型实例sp2180直线形BeCl2sp23120平面三角形BF3sp3410928正四面体形CH42.分子构型与价层电子对互斥模型价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤电子对。（1）当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致。（2）当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。电子对数成键对数孤电子对数电子对空间构型分子空间构型实例220直线形直线形BeCl2330三角形三角形BF321V形SO2440四面体四面体形CH431三角锥形NH322V形H2O3.中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断中心原子的杂化类型和分子空间构型有关，二者之间可以相互判断。分子组成(A为中心原子)中心原子的孤电子对数中心原子的杂化方式分子空间构型示例AB20sp直线形BeCl21sp2V形SO22sp3V形H2OAB30sp2平面三角形BF31sp3三角锥形NH3AB40sp3正四面体形CH4【例7】xx新课标全国卷，37（2）（3）改编周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同，b的价电子层中的未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族；e的最外层只有一个电子，但次外层有18个电子。则a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为_；这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的_；酸根呈三角锥结构的酸是_。【答案】sp3HNO2、HNO3H2SO3考点六微粒作用与分子性质1共价键（1）共价键的类型按成键原子间共用电子对的数目分为单键、双键、三键。按共用电子对是否偏移分为极性键、非极性键。按原子轨道的重叠方式分为键和键，前者的电子云具有轴对称性，后者的电子云具有镜像对称性。（2）键参数键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量，键能越大，化学键越稳定。键长：形成共价键的两个原子之间的核间距，键长越短，共价键越稳定。键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。键参数对分子性质的影响键长越短，键能越大，分子越稳定。（3）键、键的判断由轨道重叠方式判断“头碰头”重叠为键，“肩并肩”重叠为键。由共用电子对数判断单键为键；双键或三键，其中一个为键，其余为键。由成键轨道类型判断s轨道形成的共价键全部是键；杂化轨道形成的共价键全部为键。（4）等电子原理原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子具有相似的化学键特征。物理性质相似，化学性质不同。常见等电子体：微粒通式价电子总数立体构型CO2、SCN、NO、NAX216e直线形CO、NO、SO3AX324e平面三角形SO2、O3、NOAX218eV形SO、POAX432e正四面体形PO、SO、ClOAX326e三角锥形CO、N2AX10e直线形CH4、NHAX48e正四面体形（5）配位键孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。配位键a配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键；b配位键的表示：常用“”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH可表示为，在NH中，虽然有一个NH键形成的过程与其他3个NH键形成的过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。配合物如Cu(NH3)4SO4配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。中心原子有空轨道，如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。2分子性质（1）分子的极性分子构型与分子极性的关系键的极性与分子的极性的关系类型实例键的极性空间构型分子极性X2H2、N2非极性键直线形非极性分子XYHCl、NO极性键直线形极性分子XY2(X2Y)CO2、CS2极性键直线形非极性分子SO2极性键V形极性分子H2O、H2S极性键V形极性分子XY3BF3极性键平面三角形非极性分子NH3极性键三角锥形极性分子XY4CH4、CCl4极性键正四面体形非极性分子（2）溶解性“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。（3）无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使ROH中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H，酸性越强，如HClOHClO2HClO3氢键范德华力影响强度的因素随着分子极性和相对分子质量的增大而增大组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大对于AHB，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越大成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定对物质性质的影响影响物质的熔沸点、溶解度等物理性质组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔沸点升高，如F2Cl2Br2I2，CF4CCl4H2S，HFHCl，NH3PH3影响分子的稳定性共价键键能越大，分子稳定性越强【例8】xx江苏，21(A)（1）（2）（3）节选下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：2Cr2O3CH3CH2OH16H13H2O4Cr(H2O)633CH3COOH（1）配合物Cr(H2O)63中，与Cr3形成配位键的原子是_(填元素符号)。（2）1 mol CH3COOH分子含有键的数目为_。（3）与H2O互为等电子体的一种阳离子为_(填化学式)；H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为_。【答案】（1）O（2）7 mol(或76.021023)（3）H2FH2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键考点七微粒作用与晶体结构1离子键离子晶体（1）化学键：相邻原子之间强烈的相互作用。化学键包括离子键、共价键和金属键。（2）离子键：阴、阳离子通过静电作用形成的化学键。离子键强弱的判断：离子半径越小，离子所带电荷数越多，离子键越强，离子晶体的熔沸点越高。离子键的强弱可以用晶格能的大小来衡量，晶格能是指拆开1 mol离子晶体使之形成气态阴离子和阳离子所吸收的能量。晶格能越大，离子晶体的熔、沸点越高，硬度越大。（3）离子晶体：通过离子键作用形成的晶体。典型的离子晶体结构：NaCl型晶体CsCl型晶体每个Na周围被6个Cl所包围，同样每个Cl也被6个Na所包围每个正离子被8个负离子包围着，同时每个负离子也被8个正离子所包围晶胞中粒子数的计算方法均摊法位置顶点棱边面心体心贡献1/81/41/212.共价键原子晶体（1）原子晶体：所有原子间通过共价键结合成的晶体或相邻原子间以共价键相结合而形成空间立体网状结构的晶体。（2）典型的原子晶体有金刚石(C)、晶体硅(Si)、二氧化硅(SiO2)。（3）典型原子晶体结构金刚石二氧化硅结构示意图晶胞示意图特点正四面体空间网状结构，最小的碳环中有6个碳原子，每个碳原子与周围4个碳原子形成四个共价键，1 mol金刚石中含有2 mol碳碳键二氧化硅晶体是空间网状结构，最小的环中有6个硅原子和6个氧原子，每个硅原子与4个氧原子成键，每个氧原子与2个硅原子成键，1 mol SiO2中含有4 mol硅氧键（4）共价键强弱和原子晶体熔沸点大小的判断：原子半径越小，形成共价键的键长越短，共价键的键能越大，其晶体熔沸点越高。如熔点：金刚石碳化硅晶体硅。3分子间作用力分子晶体（1）分子间作用力：把分子聚集在一起的作用力。分子间作用力是一种静电作用，比化学键弱得多，包括范德华力和氢键。范德华力一般没有饱和性和方向性，而氢键则有饱和性和方向性。（2）分子晶体：分子间以分子间作用力(范德华力、氢键)相结合的晶体，典型的分子晶体有冰、干冰。其晶体结构模型及特点为干冰冰晶体模型结构特点干冰晶体是一种立方面心结构每8个CO2分子构成立方体，在六个面的中心又各占据1个CO2分子。每个CO2分子周围，离该分子最近且距离相等的CO2分子有12个(同层4个，上层4个，下层4个)每个水分子周围只有4个紧邻的水分子，在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引，这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高，留有相当大的空隙。当冰刚刚融化为液态水时，热运动使冰的结构部分解体，水分子的空隙减小，密度反而增大，超过4 时，才由于热运动加剧，分子间距离加大，密度逐渐减小分子间作用力强弱和分子晶体熔沸点大小的判断：组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大，克服分子间作用力使物质熔化和汽化就需要更多的能量，熔沸点越高。但存在氢键时分子晶体的熔沸点往往反常地高。（3）NH3、H2O、HF中由于存在氢键，使得它们的沸点比同族其他元素氢化物的沸点反常地高。影响物质的性质方面：增大物质的熔沸点，增大物质的溶解性。表示方法：XHY(N、O、F)，一般都是氢化物中存在。4金属键金属晶体（1）金属键：金属离子和自由电子之间强烈的相互作用。运用自由电子理论可解释金属晶体的导电性、导热性和延展性。晶体中的微粒导电性导热性延展性金属离子和自由电子自由电子在外加电场的作用下发生定向移动自由电子与金属离子碰撞传递热量晶体中各原子层相对滑动仍保持相互作用（2）金属晶体：通过金属键作用形成的晶体。金属键的强弱和金属晶体熔沸点的变化规律：阳离子所带电荷数越多，半径越小，金属键越强，熔沸点越高，如熔点：NaMgNaKRbCs。金属键的强弱可以用金属的原子化热来衡量。5分子晶体、原子晶体、离子晶体与金属晶体的结构微粒，以及微粒间作用力的区别晶体类型原子晶体分子晶体金属晶体离子晶体结构微粒原子分子金属阳离子、自由电子阴、阳离子微粒间作用(力)共价键分子间作用力复杂的静电作用离子键熔沸点很高很低一般较高，少部分低较高硬度很硬一般较软一般较硬，少部分软较硬溶解性难溶解相似相溶难溶(Na等与水反应)易溶于极性溶剂导电情况不导电(除硅)一般不导电良导体固体不导电，熔化或溶于水后导电实例金刚石、水晶、碳化硅等干冰、冰、纯硫酸、H2(S)等Na、Mg、Al等NaCl、CaCO3、NaOH等6.物质熔沸点的比较（1）不同类型晶体：一般情况下，原子晶体离子晶体分子晶体。（2）同种类型晶体：构成晶体质点间的作用大，则熔沸点高，反之则小。离子晶体：离子所带的电荷数越高，离子半径越小，则其熔沸点就越高。分子晶体：对于同类分子晶体，相对分子质量越大，则熔沸点越高。原子晶体：键长越短，键能越大，则熔沸点越高。（3）常温常压下状态：熔点：固态物质液态物质；沸点：液态物质气态物质。【例10】xx全国卷，37（4）（5）（4）CO能与金属Fe形成Fe(CO)5，该化合物熔点为253 K，沸点为376 K，其固体属于_晶体。（5）碳有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示：在石墨烯晶体中，每个C原子连接_个六元环，每个六元环占有_个C原子。在金刚石晶体中，C原子所连接的最小环也为六元环，每个C原子连接_个六元环，六元环中最多有_个C原子在同一平面。【答案】（4）分子 （5）32124【例11】（2）硅主要以硅酸盐、_等化合物的形式存在于地壳中。（3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以_相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献_个原子。（4）单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为_。（6）在硅酸盐中，SiO四面体如下图(a)通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根：其中Si原子的杂化形式为_，Si与O的原子数之比为_，化学式为_。【答案】（2）二氧化硅（3）共价键3（4）Mg2Si4NH4Cl=SiH44NH32MgCl2（6）sp313SiO3或SiO【解析】（3）金刚石晶胞的面心上各有一个原子，面上的原子对晶胞的贡献是。（6）在多硅酸根中每个硅原子都与4个O形成4个SiO单键，因而Si原子都是sp3杂化；观察图(b)可知，每个四面体通过两个氧原子与其他四面体连接形成链状结构，因而每个四面体中硅原子数是1，氧原子数223，即Si与O的原子个数比为13，化学式为SiO3。考点八元素推断及综合应用元素推断题是高考考查的热点，这类题往往将元素化合物的知识、物质结构理论、化学基本理论等知识串联起来，综合性较强，难度较大。解题的关键是正确推断元素。常用方法有：1根据原子或离子的结构示意图推断（1）已知原子结构示意图，可由下列等式确定元素在周期表中的位置和元素的种类：电子层数周期数，最外层电子数主族序数。如果已知离子的结构示意图，则须将其转化为原子结构示意图来确定。（2）电子层结构相同的微粒：阴离子对应的元素在具有相同电子层结构的稀有气体元素的前面，阳离子对应的元素在具有相同电子层结构的稀有气体元素的下一周期的左边位置，简称“阴前阳下”。2根据元素化合价的特征关系推断（1）根据等式确定元素在周期表中的位置：最高正化合价数最外层电子数主族序数(O、F除外)。（2）如果已知负化合价(或阴离子的符号)，则须用等式先求出最高正化合价：最高正化合价8|负化合价|，再确定元素在周期表中的位置。3根据原子半径的递变规律推断根据原子半径来推断元素的相对位置：同周期中左边元素的原子半径比右边元素的原子半径大，同主族中下边元素的原子半径比上边元素的原子半径大。4根据元素的原子结构特征推断（1）利用元素的原子结构特征确定元素在周期表中的位置：最外层电子数等于或大于3(小于8)的一定是主族元素。最外层有1个或2个电子，则可能是A或A族元素，还有可能是副族、族或0族元素氦。次外层电子数是2的元素在第二周期；次外层电子数是8的元素在第三周期或第四周期的A、A族；最外层电子数比次外层电子数多的元素一定位于第二周期。某元素阴离子的最外层电子数与次外层电子数相同，该元素位于第三周期；若为阳离子，则对应元素位于第四周期。（2）利用元素的特征来推断元素的位置：如根据“形成化合物最多的元素”、“空气中含量最多的元素”、“地壳中含量最多的元素”等特征来推断。5根据稀有气体的原子序数推断各周期最后的元素都是稀有气体元素，其原子序数的数值实际上等于前几周期的元素种数之和。熟记这些原子序数，对推断某元素在周期表中的位置很有帮助。6根据元素基态原子的核外电子排布特征推断（1）利用价电子排布特征推断A(ns1)A(ns2)A(ns2np1)A(ns2np2)A(ns2np3)A(ns2np4)A(ns2np5)0族(ns2np6，氦除外)第四周期：B(3d14s2)B(3d24s2)B(3d34s2)B(3d54s1)B(3d54s2)(3d684s2)B(3d104s1)B(3d104s2)（2）利用轨道数和电子数间的关系推断如：占据三个轨道且每个轨道电子数均相同的应为C。轨道数、电子数、族序数、周期数均相同的应为H。（3）利用成对电子数和成单电子数推断如：前四周期成单电子数和周期数相同的元素有：H、C、O、P、Fe。短周期元素中最外层成对电子数和成单电子数相等的元素是C、Si。最外层只有一个成单电子，其余各层均充满，应为Li、Na、Cu。前四周期中，成单电子数最多的元素是Cr。【例11】X、Y、Z、R为短周期元素且原子序数依次增大。X、R原子核外电子层数等于其最外层电子数，Y元素的基态原子中电子分布在3个不同的能级，且每个能级中的电子总数相同；Z的两种同素异形体都存在于大气中，对生命起着重要作用。另有M元素位于周期表的第四周期第6列。请回答下列问题：（1）上述5种元素中，电负性最大的是(填名称)_，X3Z的VSEPR模型名称是_。（2）M基态原子的电子排布式是_。（3）R的单质为面心立方最密堆积(见图)，则一个晶胞中R原子数为_。（4）已知：M2Z3与R2Z3结构和性质相似，则M2Z3溶于强碱时发生反应的离子方程式是_。【答案】（1）氧四面体形（2）1s22s22p63s23p63d54s1或Ar3d54s1（3）4（4）Cr2O32OH=2CrOH2O【解析】根据元素信息可以推断：X为H，Y为C，Z为O，R为Al，M为Cr。