2019-2020年高考化学二轮复习非选择题标准练九.doc

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2019-2020年高考化学二轮复习非选择题标准练九可能用到的相对原子质量:H-1C-12N-14O-16Na-23Mg-24Al-27S-32Cl-35.5Cr-52Fe-56Cu-641.(14分)醋酸亚铬晶体是一种氧气吸收剂,化学式为Cr(CH3COO)222H2O,不溶于冷水,易溶于盐酸。由于Cr2+易被氧气氧化,制备醋酸亚铬时,需在封闭体系中用锌作还原剂,先将Cr3+还原为Cr2+,再与醋酸钠溶液作用制得,其总反应为2Cr3+Zn+4CH3COO-+2H2OCr(CH3COO)222H2O+Zn2+。请回答下列问题:(1)实验中用恒压滴液漏斗,相比普通分液漏斗,显著的优点是_。(2)实验开始前,必需进行的实验操作是_;实验开始时,打开恒压滴液漏斗的活塞,让盐酸滴入装置2中,打开A,关闭B,目的是_,反应一段时间后,保持盐酸持续滴下,关闭A,打开B,目的是_。(3)已知其他反应物足量,实验时取用的是含溶质3.17 g CrCl3溶液和1 L 0.1 molL-1的醋酸钠溶液;实验后得干燥纯净的醋酸亚铬晶体2.82 g,则该实验所得产品的产率为_(不考虑醋酸亚铬晶体的溶解损失)。(4)为标定实验所用的CrCl3溶液,进行了如下操作:取25.00 mL CrCl3溶液于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶)中,加热至沸腾后加入适量Na2O2,充分加热煮沸,稀释,加入过量的稀硫酸至溶液呈强酸性,此时铬以Cr2存在;再加入足量KI,密塞,摇匀,于暗处静置5分钟后,用0.25 molL-1硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入1 mL指示剂,滴定至终点。平行测定三次,平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00 mL。已知:Cr2+6I-+14H+2Cr3+3I2+7H2O,2S2+I2S4+2I-。实验所用的CrCl3溶液的物质的量浓度为_。滴定过程中所用的指示剂是_。下列操作导致实验结果偏低的是_。a.移取CrCl3溶液的滴定管,水洗后未用CrCl3溶液润洗b.盛硫代硫酸钠溶液的滴定管滴定前有气泡,滴定后无气泡c.量取CrCl3溶液时先俯视后仰视d.滴定终点时,盛硫代硫酸钠溶液的滴定管尖嘴外挂有一滴液珠未滴落。【解析】(1)恒压滴液漏斗相比普通分液漏斗,显著的优点是平衡压强,使液体顺利滴下。(2)实验开始前,必需进行的实验操作是检验装置气密性;打开A,关闭B,目的是盐酸与锌反应产生的氢气将装置中的空气排出,形成还原性氛围,防止Cr2+被氧化;关闭A,打开B,目的是让产生的H2将CrCl2溶液压入装置3与CH3COONa溶液反应。(3)CrCl3的物质的量为=0.02 mol,得到CrCl2的物质的量为0.02 mol,醋酸钠的物质的量为0.1 mol,结合酣酸亚铬晶体的分子式可知醋酸钠过量,根据原子守恒,则得到Cr(CH3COO)222H2O为0.02 mol,质量为0.02 mol376 gmol-1=3.76 g,所得产品的产率为100%=75%。(4)设CrCl3溶液的物质的量浓度为amolL-1,则:2Cr3+Cr23I26S22 60.025 LamolL-1 0.024 L0.25 molL-1所以26=(0.025 LamolL-1)(0.024 L0.25 molL-1)解得a=0.08;碘使淀粉变蓝色,反应完毕蓝色褪去,可以用淀粉作指示剂;水洗后未用CrCl3溶液润洗,CrCl3溶液被稀释,消耗硫代硫酸钠溶液的体积偏小,测定浓度偏小,故a符合;气泡体积计算在消耗硫代硫酸钠溶液体积之内,测定浓度偏大,故b不符合;量取CrCl3溶液时先俯视,液面在读数下方,读数偏小,后仰视,液面在读数上方,读数偏大,则CrCl3溶液体积偏大,测定其浓度偏小,故c符合;外挂有一滴液珠未滴落,已计算在消耗硫代硫酸钠溶液体积内,测定浓度偏大,故d不符合。答案:(1)平衡压强,使液体顺利滴下(2)检验装置气密性盐酸与锌反应产生的氢气将装置中的空气排出,形成还原性氛围,防止Cr2+被氧化让产生的H2将CrCl2溶液压入装置3与CH3COONa溶液反应(3)75%(4)0.08 molL-1淀粉a、c2.(16分)研究氮氧化物的反应机理,对于环境保护有重要意义。升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应速率却随着温度的升高而减小。查阅资料知2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步:2NO(g)N2O2(g)(快)v1(正)=k1(正)c2(NO)v1(逆)=k1(逆)c(N2O2)H10N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢)v2(正)=k2(正)c(N2O2)c(O2)v2(逆)=k2(逆)c2(NO2)H2”“”“c(OH-),所以c(N)c(N)+c(N)。(4)O2-在阳极发生氧化反应生成氧气,所以气体N为O2,而氮的氧化物在阴极发生还原反应生成氮气,阴极的电极反应式:2NOx+4xe-N2+2xO2-。(5)当向含N、S混合溶液中加入AgNO3溶液至S恰好完全沉淀,根据Ag2SO4的Ksp=4.010-5,此时银离子浓度=2.0(molL-1),c(N)=4.510-4(molL-1)。答案:(1)H1+H2减小(2)a(3)酸(4)2NOx+4xe-N2+2xO2-O2(5)4.510-4molL-13.(13分)络氨铜Cu(NH3)4SO4是一种重要的染料及农药中间体。已知:以氧化铜为主要原料合成该物质的合成路线如图1:络氨铜在乙醇-水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图如图2。(NH4)2SO4在水中可溶,在乙醇中难溶。请根据以上信息回答下列问题:(1)由CuO制出的CuSO4溶液中常含有Fe2(SO4)3杂质,请设计一个可行方案,检验CuSO4溶液中是否含有Fe3+:_。(2)Cu(NH3)4SO4在水中存在如下解离过程:Cu(NH3)4SO4Cu(NH3)42+(深蓝色离子)+S;Cu(NH3)42+Cu2+4NH3。请写出在CuSO4溶液中逐滴加入氨水至过量的反应现象:_。(3)方案1的实验步骤为:加热蒸发冷却结晶过滤洗涤干燥。该方案存在明显缺陷,因为得到的产物晶体往往含有Cu2(OH)2SO4杂质,产生该杂质的原因是_。方案2是较为理想的结晶方案,先向溶液C加入适量_(填物质名称),再过滤、洗涤、干燥即可得到较纯净的晶体。下列选项中,最适合作为滤出晶体洗涤液的是_。A.乙醇B.蒸馏水C.乙醇和水的混合液D.饱和硫酸钠溶液洗涤沉淀的操作方法是_。(4)氨含量的测定:准确称取ag络氨铜样品,加入过量NaOH溶液微热,使NH3充分释放,并被准确量取的30.00 mL 0.500 0 molL-1HCl溶液充分吸收。吸收液用0.120 0 molL-1的NaOH溶液滴定,消耗的NaOH溶液的体积为VL,则络氨铜样品中氨的质量分数为_(用含a、V的字母表达)。【解析】(1)Fe3+遇KSCN溶液变红色,所以检验CuSO4溶液中是否含有Fe3+的方法为取适量溶液,滴加KSCN溶液,如果溶液变红,说明含有Fe3+,反之则无。(2)CuSO4溶液中逐滴加入氨水先生成氢氧化铜,再加过量的氨水与氢氧化铜生成铜氨络离子,所以反应现象为随着氨水的滴入,产生蓝色絮状沉淀;氨水过量后,蓝色沉淀又溶解,溶液变深蓝色。(3)加热时氨气易挥发,使平衡Cu(NH3)42+Cu2+4NH3向正反应方向移动,且加热时,Cu2+水解程度变大,导致晶体中有Cu2(OH)2SO4杂质;根据题中图2可知,溶液中乙醇含量越高,络氨铜在乙醇-水混合溶剂中的溶解度越小,所以要从络氨铜溶液中析出络氨铜晶体,向溶液中加入无水乙醇,洗涤时既要能除去固体表面可溶的杂质,又要尽可能减少晶体因溶解而损失,所以洗涤络氨铜晶体用乙醇和水的混合液,故选C,洗涤时用胶头滴管吸取少量乙醇溶液滴在固体上至浸没固体,待洗液滤出后,重复23次。(4)0.120 0 molL-1的NaOH溶液VL,可以中和掉的盐酸的物质的量为0.12Vmol,溶液中盐酸的总量为30.00 mL0.500 0 molL-1=0.015 mol,所以与氨气反应的盐酸的物质的量为0.015 mol-0.12Vmol,所以样品中的氨的质量为(0.015-0.12V)17 g,所以络氨铜样品中氨的质量分数为100%=%。答案:(1)取适量溶液,滴加KSCN溶液,如果溶液变红,说明含有Fe3+,反之则无(2)随着氨水的滴入,产生蓝色絮状沉淀,氨水过量后,蓝色沉淀又溶解,溶液变深蓝色(3)加热蒸发过程中NH3挥发,使反应Cu(NH3)42+Cu2+4NH3平衡往右移动,且Cu2+发生水解无水乙醇C用胶头滴管吸取少量乙醇溶液滴在固体上至浸没固体,待洗液滤出后,重复23次(4)%
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