2019-2020年高考化学一轮复习 第九章 第三讲 烃的含氧衍生物（必修2+选修5）.doc

2019-2020年高考化学一轮复习 第九章 第三讲 烃的含氧衍生物（必修2+选修5）考纲展示1了解醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。2.结合生产、生活实际了解某些烃的衍生物对环境和健康可能产生的影响，关注有机化合物的安全使用问题。一、醇类1概念羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇。饱和一元醇的分子通式为CnH2n1OH或CnH2n2O(n1)。2分类3物理性质的变化规律(1)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 gcm3；(2)沸点(3)水溶性：低级脂肪醇易溶于水。4化学性质以断键方式理解醇的化学性质(以乙醇为例)：反应断裂的化学键化学方程式与活泼金属反应(1)2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2催化氧化反应(1)(3)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O与氢卤酸反应(2)CH3CH2OHHBr CH3CH2BrH2O分子间脱水反应(1)(2)2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3H2O分子内脱水反应(2)(5)酯化反应(1)二、酚类1概念酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物。最简单的酚为苯酚()2组成与结构分子式结构简式结构特点C6H6O或C6H5OH羟基与苯环直接相连3.物理性质4.化学性质由基团之间相互影响理解酚的化学性质(以苯酚为例)(1)羟基中氢原子的反应弱酸性电离方程式为C6H5OHC6H5OH，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊试液变红。与活泼金属反应与Na反应的化学方程式为2C6H5OH2Na2C6H5ONaH2。与碱的反应苯酚的浑浊液液体变澄清溶液又变浑浊。该过程中发生反应的化学方程式分别为、(2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与浓溴水反应的化学方程式为。此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。(3)显色反应苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。名师点拨(1)含有相同碳原子数的醇中，所含羟基数目越多，沸点越高。(2)醇类和卤代烃都能发生消去反应，但条件不同。醇消去反应的条件是浓硫酸、加热；卤代烃消去反应的条件是氢氧化钠醇溶液、加热。(3)某一元醇发生消去反应生成的烯烃不一定只有一种，要看连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下氢原子的种数。(xx高考重庆卷)某化妆品的组分Z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：下列叙述错误的是()AX、Y和Z均能使溴水褪色BX和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2CY既能发生取代反应，也能发生加成反应DY可作加聚反应单体，X可作缩聚反应单体解析AX和Z都含有酚羟基，都能与溴水发生取代反应而使溴水褪色，Y中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应而使溴水褪色，故正确。B.X和Z中都含有酚羟基，由于酚羟基的酸性弱于碳酸，故X和Z不能与NaHCO3溶液反应放出CO2，故不正确。C.Y中含有碳碳双键和苯环，碳碳双键能发生加成反应，苯环能发生取代反应和加成反应，故正确。D.Y中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，X中含有酚羟基，可以发生缩聚反应，故正确。答案B1.(xx高考海南卷改编)图示为一种天然产物，具有一定的除草功效，下列有关该化合物的说法错误的是()A分子中含有三种含氧官能团B1 mol该化合物最多能与4 mol NaOH反应C既可以发生取代反应，又能够发生加成反应D既能与FeCl3发生显色反应，也能和NaHCO3反应放出CO2解析：选D。A.根据有机物的结构简式可知，该有机物结构中含有三种含氧官能团：酚羟基(OH)，酯基(COO)和醚键(O)，A正确；B.能够和NaOH发生反应的官能团为酚羟基(OH)和酯基(COO)，而1 mol该化合物含3 mol酚羟基(OH)和1 mol酯基(COO)，所以1 mol该化合物最多能与4 mol NaOH反应，B正确；C.该有机物结构中含有苯环和碳碳双键(CC)，能发生加成反应，含有酚羟基(OH)，还能发生取代反应，C正确；D.该化合物含有酚羟基(OH)，能与FeCl3溶液发生显色反应(溶液显紫色)，虽然酚羟基(OH)具有酸性，但是其酸性弱于H2CO3，故不能和NaHCO3反应放出CO2，D错误。题组一醇类的化学性质1(教材改编)下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是()解析：选C。发生消去反应的条件是与OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。与羟基相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含两个氢原子的醇(即含有CH2OH)才能转化为醛。2下列各醇中，不能发生催化氧化反应的是()答案：D题组二醇、酚性质的定性和定量判断3白藜芦醇()广泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。(1)能够跟1 mol该化合物起反应的Br2或H2的最大用量分别是_。A1 mol，1 mol B3.5 mol，7 molC3.5 mol，6 mol D6 mol，7 mol(2)下列不能与白藜芦醇反应的是_。ANa2CO3溶液 BFeCl3溶液CNaHCO3溶液 D酸性KMnO4溶液答案：(1)D(2)C4茶是我国的传统饮品，茶叶中含有的茶多酚可以替代食品添加剂中对人体有害的合成抗氧化剂，用于多种食品保鲜等，如图所示是茶多酚中含量最高的一种儿茶素A的结构简式，关于这种儿茶素A的有关叙述正确的是()分子式为C15H14O71 mol 儿茶素A在一定条件下最多能与7 mol H2加成等质量的儿茶素A分别与足量的金属钠和氢氧化钠反应消耗金属钠和氢氧化钠的物质的量之比为111 mol儿茶素A与足量的浓溴水反应，最多消耗Br2 4 molA BC D解析：选D。儿茶素A分子中含有两个苯环，所以1 mol儿茶素A最多可与6 mol H2加成；分子中有5个酚羟基、1个醇羟基，只有酚羟基与NaOH反应，1 mol儿茶素消耗Na 6 mol，消耗NaOH 5 mol，物质的量之比为65。反思归纳脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能团OHOHOH结构特点OH与链烃基相连OH与芳香烃侧链相连OH与苯环直接相连主要化学性质(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)消去反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应；(6)脱水反应(1)弱酸性；(2)取代反应；(3)显色反应特性将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)遇FeCl3溶液显紫色考 点 二醛学生用书P212一、概念 醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物。官能团为CHO。二、常见醛的物理性质颜色状态气味溶解性甲醛(HCHO)无色气体刺激性气味易溶于水乙醛(CH3CHO)无色液体刺激性气味与H2O、C2H5OH互溶三、化学性质(以乙醛为例)醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为醇醛羧酸。四、醛在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响1醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。235%40%的甲醛水溶液称为福尔马林，具有杀菌消毒作用和防腐性能，常用作农药和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。3劣质的装饰材料中挥发出的甲醛，对环境和人体健康影响很大，是室内主要污染物之一。名师点拨(1)通常状况下甲醛是烃的含氧衍生物中唯一的气体物质。(2) 相当于二元醛，1 mol与足量银氨溶液充分反应，可生成4 mol Ag。(3)醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应均需在碱性条件下进行。(xx高考重庆卷)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是()ABr2的CCl4溶液BAg(NH3)2OH溶液CHBr DH2解析根据该拒食素的结构简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反应后产物的结构和官能团。有机物中的碳碳双键与Br2发生加成反应，使官能团数目由3个增加为4个，选项A正确。有机物中的醛基被银氨溶液氧化为COOH，官能团数目不变，选项B不正确。有机物中的碳碳双键与HBr发生加成反应，但官能团数目不变，选项C不正确。有机物中的碳碳双键、醛基与H2发生加成反应，官能团数目减少，选项D不正确。答案A醛基的检验及定量规律银镜反应与新制Cu(OH)2悬浊液反应反应原理RCHO2Ag(NH3)2OHRCOONH43NH32AgH2ORCHO2Cu(OH)2NaOH RCOONaCu2O3H2O反应现象产生光亮的银镜产生砖红色沉淀定量关系RCHO2Ag；HCHO4AgRCHO2Cu(OH)2Cu2O；HCHO4Cu(OH)22Cu2O注意事项(1)试管内壁必须洁净；(2)银氨溶液随用随配，不可久置；(3)水浴加热，不可用酒精灯直接加热；(4)醛用量不宜太多，如乙醛一般滴3滴；(5)银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去(1)新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；(2)配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量2.下列四种有机化合物均含有多个官能团，其结构简式如下所示，下列有关说法中正确的是()Aa属于酚类，可与NaHCO3溶液反应产生CO2Bb属于酚类，能使FeCl3溶液显紫色C1 mol c最多能与3 mol Br2发生反应Dd属于醇类，可以发生消去反应解析：选D。a物质中羟基直接连在苯环上，属于酚类，但酚羟基不能和NaHCO3溶液反应，A项错误。b物质中羟基连在链烃基的饱和碳原子上，属于醇类，不能使FeCl3溶液显紫色，B项错误。c物质属于酚类，苯环上酚羟基的邻、对位氢原子可以被溴取代，根据c物质的结构简式可知1 mol c最多能与2 mol Br2发生反应，C项错误。d物质中羟基连在烃基的饱和碳原子上属于醇类，并且与羟基相连的碳的邻位碳原子上有H原子，所以d物质可以发生消去反应，D项正确。1从甜橙的芳香油中可分离得到如右图结构的化合物。现有试剂：酸性KMnO4溶液；H2/Ni；Ag(NH3)2OH溶液；新制Cu(OH)2悬浊液，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有()ABC D解析：选A。该化合物的官能团是碳碳双键和醛基，双键、醛基均能被酸性KMnO4溶液氧化，也均能与H2发生加成反应。2科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，化合物A是其中的一种，其结构如图所示。下列关于A的说法正确的是()A化合物A的分子式为C15H22O3B与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色C1 mol A最多可以与2 mol 新制Cu(OH)2反应D1 mol A最多与1 mol H2加成解析：选A。B项，该化合物不含酚羟基，所以和FeCl3溶液不显紫色；C项，1 mol A最多可以与4 mol Cu(OH)2反应；D项，1 mol A最多与 3 mol H2加成。反思归纳反思归纳1 mol醛基(CHO)可与1 mol H2发生加成反应，与2 mol新制Cu(OH)2或2 mol Ag(NH3)2OH发生氧化反应。考 点 三羧酸酯一、羧酸1概念由烃基与羧基相连构成的有机化合物，官能团为 COOH。饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n1)。2分类3甲酸和乙酸的分子组成和结构物质分子式结构简式官能团甲酸CH2O2HCOOHCOOH和CHO乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH4.羧酸的化学性质羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如下：(1)酸的通性乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液里的电离方程式为CH3COOHCH3COOH。(2)酯化反应CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOHC2HOHCH3CO18OC2H5H2O。二、酯1概念羧酸分子羧基中的OH被OR取代后的产物，简写为RCOOR，官能团为。2酯的性质(1)物理性质密度：比水小。气味、状态：低级酯是具有芳香气味的液体。溶解性：难溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。(2)化学性质水解反应反应原理HOR酯水解时断裂上式中虚线所标的键；稀硫酸只起催化作用，对平衡无影响；若酯在碱性条件下发生水解，则碱除起催化作用外，还能中和生成的酸，使水解程度增大。CH3COOC2H5在稀H2SO4或NaOH溶液催化作用下发生水解反应的化学方程式分别为CH3COOC2H5H2OCH3COOHC2H5OH，CH3COOC2H5NaOHCH3COONaC2H5OH。名师点拨一般情况下，羧酸与酯的官能团(即COOH、)不能被氧化，而酯类物质的碳链上若存在碳碳双键，则碳碳双键易被氧化。(xx高考全国卷)某羧酸酯的分子式为C18H26O5,1 mol该酯完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇，该羧酸的分子式为()AC14H18O5BC14H16O4CC16H22O5 DC16H20O5解析由1 mol酯(C18H26O5)完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇可知，该酯为二元酯，分子中含有2个酯基(COO)，结合酯的水解反应原理可得“1 mol C18H26O52 mol H2O1 mol羧酸2 mol C2H5OH”，再结合质量守恒定律推知，该羧酸的分子式为C14H18O5。答案A(1)多官能团有机物性质的确定步骤第一步，找出有机物所含的官能团，如碳碳双键、碳碳三键、醇羟基、酚羟基、醛基等；第二步，联想每种官能团的典型性质；第三步，结合选项分析对有机物性质描述的正误(注意：有些官能团性质会交叉。例如：碳碳三键与醛基都能被溴水、酸性高锰酸钾溶液氧化，也能与氢气发生加成反应等)。(2)官能团与反应类型 3.(xx安徽芜湖模拟)最近，我国科学家发现有机化合物A，可用于合成可降解塑料。(1)0.1 mol A与足量金属Na反应生成2.24 L气体(标准状况)，0.1 mol A与足量NaHCO3溶液反应也生成2.24 L气体(标准状况)，由此可推断有机物A中含有的官能团名称为；(2)有机物A在Cu作催化剂时可被氧气氧化为，则A的结构简式为_；(3)两分子A在一定条件下可以生成一种环酯，该环酯的结构简式为_；(4)A在一定条件下生成一种可降解塑料(聚酯)的反应方程式为_。解析：“0.1 mol A与足量金属Na反应生成2.24 L气体(标准状况)，0.1 mol A与足量NaHCO3溶液反应也生成2.24 L气体(标准状况)”说明有机物A中含有一个羟基和一个羧基，结合A可被氧气氧化为，可推知A为。答案：(1)羟基、羧基(2) (3) (4) 题组一识别官能团，准确判断性质1某有机物的结构为，在一定条件下此有机物可能发生的反应有()中和反应银镜反应消去反应酯化反应加成反应水解反应ABC D解析：选C。该物质不含有醛基，不能发生银镜反应。不符合发生消去反应的条件。2迷迭香酸是从蜂花属植物中提取到的酸性物质，其结构如下图所示。下列叙述正确的是()A迷迭香酸属于芳香烃B1 mol 迷迭香酸最多能和9 mol氢气发生加成反应C迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应D1 mol 迷迭香酸最多能和含5 mol NaOH的水溶液完全反应解析：选C。组成元素为C、H、O的迷迭香酸不是烃，故A错；酯基和羧基不能与H2发生加成反应，1 mol迷迭香酸中只有苯基和键能与7 mol H2发生加成反应，故B错；1 mol 迷迭香酸含4 mol酚羟基、1 mol 羧基、1 mol酯基，最多能与6 mol NaOH反应，故D错。题组二官能团和性质的相互推断3(xx山东日照高三模拟)化合物A(C11H10O5)在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题：(1)化合物B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团，则B的结构简式是_。B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是_，该反应的反应类型是_；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式：_。(2)C是芳香族化合物，相对分子质量为180，其分子中碳的质量分数为60.0%，氢的质量分数约为4.4%，其余为氧，则C的分子式是_。(3)已知C的苯环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是_，另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是_。(4)A的结构简式是_。解析：(1)B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团，且B是A的水解产物之一，则B的结构简式是CH3COOH，CH3COOH与乙醇在浓硫酸催化下加热反应的化学方程式是CH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2O，该反应的反应类型是取代反应(或酯化反应)；B的同分异构体能发生银镜反应，说明分子结构中含有醛基，则其结构简式可能为HCOOCH3(甲酸甲酯)或HOCH2CHO(羟基乙醛)。(2)C是芳香族化合物，说明C分子中含有苯环，相对分子质量为180，其分子中碳的质量分数为60.0%，则含有的碳原子数为9，氢的质量分数为4.4%，含有的氢原子数为8，其余为氧，则含氧原子个数为4，C的分子式是C9H8O4。(3)C的苯环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团，说明含有碳碳双键；含有能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，说明含有羧基；根据分子式，可推算出另外两个相同的取代基为羟基，且分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是(4)由以上分析可写出A的结构简式是答案：(1)CH3COOHCH3COOHC2H5OHCH3COOC2H5H2O取代(或酯化)反应HOCH2CHO、HCOOCH3(2)C9H8O4(3)碳碳双键、羧基(4) 反思归纳 (1)纯净的乙酸又称为冰醋酸。(2)饱和一元醇与比它少1个碳原子的饱和一元羧酸的相对分子质量相等。(3)羧酸分子中含有，但不能发生加成反应。(4)酯的水解反应和酯化反应互为逆过程，二者反应条件不同，前者用稀硫酸或稀碱溶液作催化剂，后者用浓硫酸作催化剂。(5)酯的水解反应和酯化反应都属于取代反应。考 点 四烃的衍生物转化关系及应用烃及其衍生物的转化关系写出以乙醇为原料制备的化学方程式(无机试剂任选)并注明反应类型。(1)CH3CH2OHCH2=CH2H2O(消去反应)。(2) (加成反应)。(3) 2NaBr(取代反应或水解反应)。(4) (氧化反应)。(5)OHCCHOO2HOOCCOOH(氧化反应)。(6) (酯化反应或取代反应)。名师点拨熟记烃的衍生物之间的转化关系，对解决有机推断及有机合成问题有极大的帮助，辅以反应条件，更有利于识别它们的反应情况。(xx高考安徽卷)有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：(1)B的结构简式是_；E中含有的官能团名称是_。(2)由C和E合成F的化学方程式是_。(3)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是_。含有3个双键核磁共振氢谱只显示1个吸收峰不存在甲基(4)乙烯在实验室可由_(填有机物名称)通过_(填反应类型)制备。(5)下列说法正确的是_。aA 属于饱和烃bD与乙醛的分子式相同cE不能与盐酸反应dF可以发生酯化反应解析根据合成路线图中已知物质的结构简式，推断出其他物质的结构简式，按照题目要求解答相关问题即可。(1)B和甲醇反应生成C，根据C的结构简式可以判断B为二元羧酸；E分子中有两种官能团：氨基和羟基。(2)观察C、E、F三者的结构简式，可知C和E反应即为E中的HOCH2CH2NH取代了C中的OCH3，同时生成2分子的甲醇。(3)苯的分子式为C6H6，离饱和烃还差8个氢原子，条件该分子中存在3个双键，要满足碳、氢比，分子中还应存在一个环状结构；条件说明该分子呈对称结构，分子中氢的位置是相同的；再结合条件即可写出该物质的结构简式。(4)实验室中是利用浓硫酸和乙醇反应制取乙烯的，该反应类型为消去反应。(5)A是环己烷，属于饱和烃，所以a项正确；D的分子式为C2H4O，其分子式和乙醛的相同，所以b项正确；E分子中含有氨基，可以和盐酸反应，所以c项错误；F分子中含有羟基，可以和羧酸发生酯化反应，所以d项正确。答案(1)HOOC(CH2)4COOH氨基、羟基(2) (3)(4)乙醇消去反应(其他合理答案均可)(5)abd4.对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；D可与银氨溶液反应生成银镜；F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为11。回答下列问题：(1)A的化学名称为_；(2)由B生成C的化学反应方程式为_，该反应的类型为_；(3)D的结构简式为_；(4)F的分子式为_；(5)G的结构简式为_；(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有_种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为221的是_(写结构简式)。解析：由A的分子式为C7H8，结合题意，可推断为A为甲苯()；甲苯在铁作催化剂的条件下，苯环对位上的氢原子与氯气发生取代反应生成B()；B在光照的条件下，甲基上的氢原子与氯气发生取代反应，生成C()；C在氢氧化钠水溶液并加热的条件下，甲基上的氯原子发生水解反应，结合题目信息，生成D()；D中的醛基被氧化生成E()；E在碱性、高温、高压条件下，苯环上的氯原子被羟基取代生成F()；F经酸化后生成G()，即对羟基苯甲酸。答案：(1)甲苯(2) 取代反应(3) (4)C7H4O3Na2(5) (6)131(xx河南郑州调研)下面是几种有机化合物的转化关系：请回答下列问题：(1)根据系统命名法，化合物A的名称是_。(2)上述框图中，是_反应，是_反应。(填反应类型)(3)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：_。(4)C2的结构简式是_；F1的结构简式是_；F1和F2互为_。答案：(1)2，3二甲基丁烷(2)取代加成(3) (4) 同分异构体2已知：CH3CH=CH2HBrCH3CHBrCH3(主要产物)，1 mol某烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。该烃A在不同条件下能发生如下图所示的一系列变化。(1)A的化学式：_，A的结构简式：_。(2)上述反应中，是_反应，是_反应。(填反应类型)(3)写出C、D、E、H物质的结构简式：C_，D_，E_，H_。(4)写出DF反应的化学方程式：_。解析：由1 mol A完全燃烧生成8 mol CO2、4 mol H2O可知A中N(C)8，N(H)8，分子式为C8H8，不饱和度为5，推测可能有苯环，由知A中必有碳碳双键。故A为。A与Br2加成得答案：(1)C8H8(2)加成酯化(或取代)(3) (4) 反思归纳卤代烃在烃的衍生物转化中的“桥梁”作用通过烷烃、芳香烃与X2发生取代反应，烯烃、炔烃与X2、HX发生加成反应等途径可向有机物分子中引入X，引入卤素原子常常是改变物质性能的第一步反应，卤代烃在有机物的转化、合成中具有“桥梁”的重要地位和作用。其合成路线如下：(1)一元合成路线RCH=CH2一卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路线RCH=CH2二卤代烃二元醇二元醛二元羧酸酯(链酯、环酯、聚酯)(R代表烃基或H)1(xx高考上海卷)下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是()A过氧化钠B氢硫酸C硫酸亚铁 D苯酚解析：选A。A.过氧化钠和空气中二氧化碳、水蒸气反应而变质(2Na2O22CO2=2Na2CO3O2、2Na2O22H2O=4NaOHO2)，与氧气无任何关系，A符合题意；B.氢硫酸易被空气中的氧气氧化而变质(2H2SO2=2S2H2O)，B不符合题意；C.硫酸亚铁中的铁元素是2价，易被空气中的氧气氧化生成Fe3而变质，C不符合题意；D.苯酚中的酚羟基易被空气中的氧气氧化而显粉红色，D不符合题意。2(xx高考江苏卷)(双选)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是() A每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基B每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子C1 mol去甲肾上腺素最多能与2 mol Br2发生取代反应D去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应解析：选BD。A.和苯环直接相连的羟基才是酚羟基，每个去甲肾上腺素分子中含有2个酚羟基，A选项错误；B.一个碳原子连有4个不同的原子或原子团，这样的碳原子是手性碳原子，故和苯环直接相连的碳原子为手性碳原子，B选项正确；C.溴水能和酚羟基的邻对位上的H原子发生取代反应，且1 mol Br2取代1 mol H原子，苯环上有3个位置可以被取代，C选项错误；D.去甲肾上腺素分子中既有NH2又有酚羟基，因此既能和盐酸反应，又能和氢氧化钠溶液反应，D选项正确。3(xx高考重庆卷)有机物X和Y可作为“分子伞”给药载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)。X(C24H40O5)H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2Y下列叙述错误的是()A1 mol X在浓硫酸作用下发生消去反应，最多生成3 mol H2OB1 mol Y发生类似酯化的反应，最多消耗2 mol XCX与足量HBr反应，所得有机物的分子式为 C24H37O2Br3DY与癸烷的分子链均呈锯齿形，但Y的极性较强解析：选B。根据官能团决定物质性质分析X、Y的性质。A.X的结构中含有3个醇羟基，且邻位碳原子上均有H原子，都能发生消去反应。B.Y中的2个氨基和1个亚氨基能与3个羧基发生类似酯化的反应。C.X的分子式为C24H40O5，与HBr反应，是3个Br原子取代3个OH，产物的分子式为C24H37O2Br3。D.饱和碳链都是呈锯齿状的，但癸烷的对称程度较好，而Y的结构由于含有N原子而对称程度差(可由NH3的三角锥形分析)，极性较强。4(xx高考山东卷)3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：已知：HCHOCH3CHOCH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_种。B中含氧官能团的名称为_。(2)试剂C可选用下列中的_。a溴水b银氨溶液c酸性KMnO4溶液 d新制Cu(OH)2悬浊液(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_。(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为_。解析：理解新信息是关键。新信息中发生的反应是甲醛断开碳氧双键，乙醛断开CH键，发生了加成反应，后再发生消去反应。由此可知B的结构简式为，所含官能团为醛基和碳碳双键；BD是CHO生成了COOH，DE是发生了酯化反应。(1)“遇FeCl3溶液显紫色”说明含有酚羟基；A中的醛基是不饱和的，故结构中应还含有CH=CH2，在苯环上有邻、间、对3种同分异构体。(2)将CHO氧化成COOH的试剂可以是银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液，但不能用酸性KMnO4溶液，它能将碳碳双键也氧化；也不能用溴水，它能与碳碳双键加成。(3)1 mol水解时消耗1 mol H2O，生成的酚和羧酸消耗2 mol NaOH的同时生成2 mol H2O，故反应方程式为(4)E中含有碳碳双键，能够发生加聚反应生成答案：(1)3醛基(2)bd(3)(4) 一、选择题1除去甲苯中的苯酚所用的试剂和方法正确的是()A溴水过滤BNaOH溶液分液C酸性KMnO4溶液分液D溴水分液解析：选B。在混合物中加入NaOH溶液，苯酚与NaOH反应生成易溶于水的苯酚钠，甲苯比水轻且不溶于水，分液后即可得到甲苯。2对氯间二甲苯酚是被广泛使用的一种消毒剂，可杀灭肠道致病菌、化脓性致病菌和致病性酵母菌等。其分子结构如图所示，对该物质的描述正确的是()A该物质易溶于水B该物质的一溴代物只有一种C该物质接触皮肤时，应立即洗净D1 mol该物质与足量NaOH溶液完全反应，消耗2 mol NaOH 解析：选C。该物质只有一个酚羟基是亲水基团，其余的基团都是憎水基团，故难溶于水；该物质的一溴代物有两种；酚对皮肤有强烈的腐蚀性，故接触皮肤时应立即洗净；1 mol该物质与足量NaOH溶液完全反应，消耗3 mol NaOH。3下列关于乙酸的说法正确的是()A冰醋酸是冰和醋酸的混合物B用分液的方法分离乙酸和乙醇的混合物C羧酸能发生取代反应D羧酸均不能发生银镜反应解析：选C。A项，醋酸在温度低于16.6 凝结成像冰一样的晶体，称为冰醋酸，冰醋酸是纯醋酸，为纯净物，A项错误；B项，乙酸和乙醇互溶，应用蒸馏的方法进行分离，B项错误；C项，羧酸能发生酯化反应，属于取代反应，C项正确；D项，羧酸中的甲酸能发生银镜反应，D项错误。4下列关于酯类说法正确的是()A乙酸乙酯和甲醛最简式相同B酯类都能发生水解反应C酯在酸性条件下水解程度比在碱性条件下大D只有有机酸和醇才能反应生成酯解析：选B。A项，乙酸乙酯分子式为C4H8O2，甲醛分子式为CH2O，二者最简式不同，A项错误；B项，酯类含有酯基都可以水解，B项正确；C项，碱性条件下，酯水解产生的酸被碱中和，碱性条件下酯的水解程度更大，C项错误；D项，无机含氧酸也可以与醇反应生成酯，D项错误。5下列关于乙醇的说法中正确的是()A乙醇与HBr加热发生取代反应B乙醇能使紫色石蕊试液变红C乙醇和乙醚互为同分异构体D乙醇可作为提取碘水中碘的萃取剂解析：选A。B项，乙醇呈中性，不能使紫色石蕊试液变红；C项，乙醇(C2H6O)和乙醚(C4H10O)分子式不同，不是同分异构体；D项，乙醇与水互溶，不能用来萃取碘水中的碘。6下列关于醛类的说法不正确的是()A通常情况下为固态或液态B既能发生氧化反应，也能发生还原反应C甲醛可以用于合成塑料D甲醛有毒，是室内污染物之一解析：选A。A项，通常情况下，甲醛为气体，A项错误；B项，醛类均含有醛基，醛基既可被氧化为羧基，也可被还原为羟基，B项正确；C项，甲醛可以和苯酚合成酚醛树脂(一种塑料)，C项正确；D项，复合地板、黏合剂等会挥发出有毒气体甲醛，甲醛是室内污染物之一，D项正确。7下列物质中，能发生酯化、加成、消去三种反应的是()ACH2=CHCH2CH2OHBCH2BrCH2CHOCCHCCH2COOHDHOCH2C(CH3)2CH2CH3解析：选A。A项CH2=CHCH2CH2OH中含有羟基(可以发生酯化、消去反应)、碳碳双键(可以发生加成反应)；B项CH2BrCH2CHO不能发生酯化反应；C项CHCCH2COOH不能发生消去反应；D项HOCH2C(CH3)2CH2CH3不能发生消去反应和加成反应。8将一定量的某饱和一元醛分成二等份，第一份充分燃烧生成标准状况下二氧化碳4.48 L，另一份与足量的银氨溶液反应生成21.6 g银，则该醛为()A乙醛B丙醛C丁醛 D戊醛解析：选A。RCHO2Ag，所以每份醛的物质的量为0.1 mol。0.1 mol醛燃烧生成0.2 mol CO2，所以该醛分子中含有2个碳原子，是乙醛。二、非选择题9合成P(一种抗氧剂)的路线如下：A和F互为同分异构体，A分子中有三个甲基，F分子中只有一个甲基。(1)AB的反应类型为_。B经催化加氢生成G(C4H10)，G的化学名称是_。(2)A与浓HBr溶液一起共热生成H，H的结构简式为。(3)实验室中检验C可选择下列试剂中的_。a盐酸 bFeCl3溶液cNaHCO3溶液 d浓溴水(4)P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为_(有机物用结构简式表示)。解析：本题考查有机合成路线分析，意在考查考生的分析推理能力。根据A分子中含有三个甲基，可以推断A的结构简式为。(1)AB的反应为消去反应，根据A的结构简式可以推断出B为，则G的化学名称为2甲基丙烷或异丁烷。(2)H为A与HBr发生取代反应的产物，则H的结构简式为。(3)C为苯酚，苯酚遇FeCl3溶液呈紫色，与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀，因此可以用FeCl3溶液或浓溴水检验C。(4)F与A互为同分异构体，且F分子内只含1个甲基，则F的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，P是E与F发生酯化反应的产物，则P的结构简式为答案：(1)消去反应2甲基丙烷(或异丁烷)(2) (3)bd(4) (配平不作要求)10(xx高考广东卷)不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。(1)下列化合物的说法，正确的是_。A遇FeCl3溶液可能显紫色B可发生酯化反应和银镜反应C能与溴发生取代和加成反应D1 mol化合物最多能与2 mol NaOH反应(2)反应是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法：化合物的分子式为_，1 mol化合物能与_ mol H2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。(3)化合物可由芳香族化合物或分别通过消去反应获得，但只有能与Na反应产生H2，的结构简式为_(写1种)；由生成的反应条件为_。(4)聚合物可用于制备涂料，其单体结构简式为_。利用类似反应的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及的反应方程式为_。解析：(1)通过所给物质的结构简式可知，一个分子中含有两个苯环、两个酚羟基、一个碳碳双键和一个酯基。A.酚羟基遇氯化铁溶液显紫色，所以正确。B.因为不含醛基，不能发生银镜反应，所以错误。C.因为含有苯环和碳碳双键，因此可以与溴发生取代反应和加成反应，所以正确。D.两个酚羟基可以与两分子的氢氧化钠反应，一个酯基水解生成的羧基可以与一分子的氢氧化钠反应，因此1 mol化合物最多能与3 mol氢氧化钠反应，所以错误。(2)通过观察可知，化合物的分子式为C9H10；因为分子中含有一个苯环和一个碳碳双键，所以 1 mol 该物质能和4 mol氢气反应生成饱和烃类化合物。(3)该小题首先确定消去反应，能够发生消去反应的物质主要包括醇和卤代烃，其中醇可以和钠反应生成氢气，所以应该为醇，结构简式可以为；化合物则为卤代烃，而卤代烃要发生消去反应，其反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热。(4)根据聚合物结构简式可写出其单体为CH2=CHCOOCH2CH3；根据反应分析该反应机理，主要是通过CO将双键碳和醇两部分连接起来，双键碳上的氢原子和醇羟基上的氢原子结合氧原子生成水。根据题给条件可写出反应方程式：CH2=CH2H2OCH3CH2OH，2CH2=CH22CO2CH3CH2OHO22CH2=CHCOOCH2CH32H2O。答案：(1)AC(2)C9H104(3) (或)氢氧化钠醇溶液、加热(4)CH2=CHCOOCH2CH3CH2=CH2H2OCH3CH2OH，2CH2=CH22CO2CH3CH2OHO22CH2=CHCOOCH2CH32H2O11咖啡酸苯乙酯()是一种天然抗癌药物，在一定条件下能发生如下转化：请填写下列空白：(1)A分子中的官能团是_。(2)高分子M的结构简式是_。(3)写出AB反应的化学方程式：_。(4)BC的反应类型是_；DE的反应类型是_。(5)A的同分异构体有很多种，其中同时符合下列条件的同分异构体有_种。苯环上只有两个取代基能发生银镜反应能与碳酸氢钠溶液反应能与氯化铁溶液发生显色反应解析：咖啡酸苯乙酯在酸性条件下水解可得到 (结合A分子中含有4个O原子知其为A)和 (即为D)；A与CH3OH在浓硫酸条件下加热发生酯化反应得到B()，浓溴水能取代B中苯环上酚羟基邻、对位上的氢原子，也能与碳碳双键发生加成反应；D在浓硫酸作用下发生消去反应生E()，E在催化条件下加聚得到高分子化合物M()。A的同分异构体中，能发生银镜反应即含有醛基，能与碳酸氢钠溶液反应即含有羧基，能与氯化铁溶液发生显色反应即含有酚羟基；苯环上只有两个取代基，故醛基和羧基只能连接在同一个碳原子上，即，另一个取代基为OH，故该同分异构体包括邻、间、对3种结构。答案：(1)羟基(或酚羟基)、羧基、碳碳双键(2) (3) (4)取代反应、加成反应消去反应(5)312我国西北方易出现干旱，为此，农业专家建议尽快发展高能抗旱保水剂。保水剂是一种强吸水性树脂，能在短时间内吸收自身重量几百倍甚至上千倍的水分。聚丙烯酸钠就是一种高吸水性树脂。下面是由丙烯合成聚丙烯酸钠的化工流程：请回答下列问题：(1)上述反应中属于加成反应的有_，反应的反应类型为_。(2)写出A的结构简式：_，D中的官能团有。(3)F是D某同分异构体的同系物，相对分子质量比D大14，写出2种符合下列要求的F的同分异构体的结构简式(不考虑顺反异构)：_。链状分子；与新制氢氧化铜在加热条件下反应生成砖红色沉淀；与NaOH溶液混合后滴入酚酞，加热，溶液颜色变浅。(4)写出下列反应的化学方程式：_；_。解析：本题从考查基础知识的角度出发，要求考生掌握加成、氧化和消去等有机反应。首先应通过已知的物质推断出A就是二卤代烃，B是丙酮酸铵，C是2羟基丙酸铵，D是丙烯酸，E是丙烯酸钠。所以第(1)小题属于加成反应的有、，反应的反应类型为加聚反应。第(3)小题要抓住题目中“符合下列要求”书写同分异构体。第(4)小题应规范书写化学方程式并注明反应条件。答案：(1)加聚反应(2)C