固体氧化物燃料电池阴极材料的研究进展模板ppt课件

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中温固体氧化物燃料电池阴极材料的研究进展,1,中温固体氧化物燃料电池的主要特点,工作温度高在600-800C。电极催化剂不依赖 贵金属。 可使用廉价的连接材料,且材料和材料之间的稳定性更好。 发电效率高(60-70%)。可热电联供,与蒸汽、 燃气轮机等构成联合循环发电系统,进一步提高发电效率。 燃料适用性广。可使用CO、H2、天然气、城市 煤气、液化气、生物质气化气为燃料。 NOx和SOx排放极低,CO2排放减半.,2,固体氧化物燃料电池的应用领域,家庭电站,固定电站,便携式全天候电源,车载辅助电源,3,固体氧化物燃料电池的基本原理,O2,4,中温固体氧化物燃料电池对阴极材料的基本要求,有较高的氧还原活性; 有较高的电导率; 与电解质和连接体材料具有良好的化学相容性,并且热膨胀系数要相互匹配; 在氧还原气氛和有工作负载的情况下要有一定的稳定性。,5,中温电池(600C-800C)主要的阴极材料,La1-x Srx MnO3- (LSM) La1-x Srx CoO3- (LSC) La1-x Srx FeO3 - (LSF) La1-x Srx Co1-y Fey O3 - (LSCF) Ba1-x Srx Co1-y Fey O3 - (BSCF),ABO3钙钛矿结构,6,几种阴极材料在800 C的电导率、热膨胀系数及 高温下与电解质的相容性,LaSrGaMg,Solid State Ionics, 138 (2000),79-90 and J.Electrochem.Soc,150(11)(2003)A1518-1522,7,Electrical conductor,Mixed conductor,Composite of electrical and ionic conductor,Chem.Rev,104 (2004)4791-4843,不同阴极的电化学反应位,LSM,LSC LSF LSCF,LSM-YSZ,8,加入YSZ可增加阴极的离子电导,扩大三相界面,显著改善电池性能 。,LSM基阴极的研究进展(1),Science and Technology of Ceramic Fuel cells. California, USA,1995 and Solid State Ionics 93 (1997) 207-217 and and Journal of power sources,124 (2003)390-402,LSM与YSZ的反应性,Sr含量小于0.35,生成La2Zr2O7 Sr含量大于0.35,生成SrZrO3 考虑电导率等综合因素,阴极中Sr含量在0.2-0.5,阴极烧结温度在1250C以下,9,A位缺失大大提高电池性能。,在空气和氧气中电池性能差别近一倍。,LSM基阴极的研究进展(2),Solid State Ionics 93 (1997) 207-217,10,Solid State Ionics ,176 (2005)2555-2561,LSM基阴极的研究进展(3),LSM-5Ce10ScZr大大提高了LSM基阴极的电化学性能,在650C,优化阴极 后的电池性能接近0.6/cm2.,11,Solid state Ionics 138 (2000) 143-152 and Solid state Ionics 176 (2005) 655-661,LSC阴极的研究进展(1),1150-1200C烧结的阴极具有最小的界面电阻。,1.2W/cm2,12,LSC阴极的研究进展(2),Solid state Ionics 138 (2000) 143-152,阴极工作700小时后,性能没有显著下降。然而欧姆阻抗降低,极化阻抗增加,这是由Co 扩散生成LaSrGaMgCo 引起的。Co扩散对薄膜电池的性能有重大影响,13,LSF阴极的研究进展(1),x1,B位缺失降低烧结活性,x1,纯钙钛矿相 x1,有SrLaFeO4 杂相,Journal of power sources,113 (2003)1-10,14,Current-Voltage data for (La0.8Sr0.2)xFeO3-x (x=0.95-1.05) at 700C after 72h.,Solid State Ionics ,161 (2003)11-18 and Journal of power sources,113 (2003)1-10,A位缺失或B位缺失都不利于电池性能的提高,LSF阴极的研究进展(2),SDC阻止Zr 扩散进LSF阴极,15,LSF阴极的研究进展(2),500小时电池性能并不下降,Journal of power sources,113 (2003)1-10,在1250 C以上烧结的阴极电池性能显著下降。,16,L80SCF,L58SCF,GDC,YSZ,GDC,YSZ,LSCF阴极的研究进展(1),Formation of Sr-rich phase in the electrolyte: EDX linear scans for Stronium, Cerium and Zirconium taken along the black lines of SOFCs with YSZ electrolyte, GDC interlayer and (a) L80SCF (b) L58SCF cathode.,GDC夹层可以在一定程度上阻止LSCF与YSZ的反应。对高Sr含量的L58SCF阴极, 在YSZ界面上仍有高阻抗相SrZrO3生成。,Solid State Ionics ,176 (2005)1341-1350,17,Journal of power sources,156 (2006)20-22,5000小时内,电池性能损失接近1%/1000h,LSCF阴极的研究进展(2),I-V curves at 800 and 700 C of single cells with LSCF cathodes with different A-site compositions in comparison to the LSM/YSZ.,1.A位缺失大大提高电池性能。2.La0.58Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-是LSCF系列阴极中输出性能最高的阴极材料。其最大功率是LSM/YSZ标准阴极的两倍。,18,新型BSCF阴极 (1),nature,431(2004)170-173,1.BSCF阴极在500C电导率最大,且不超过180S/cm. 2. BSCF以SDC为电解质,600C最大功率为1w/cm2.,19,新型BSCF阴极(2),BSCF与YSZ反应生成高阻抗相,Journal of power sources, (2006)in press,GDC夹层的引入抑制了YSZ与BSCF的反应,大大提高了电池的性能,20,结论,1.LSM基阴极与YSZ具有良好的化学相容性,其阴极的稳定性已被近30年的研究所证实。但其氧还原活性较低,在空气和氧气气氛中差别很大。LSC阴极的Co扩散有待研究。LSCF和LSF可能在中温电池中有很大的应用前景。 2.阴极组成计量比的稍微变化会严重影响电池的输出性能。要保证电池的可重复性,必须严格控制阴极的计量比。 3.开发新阴极材料,不仅要考虑阴极本身的电导率和氧还原活性,还要考虑与其他相关材料的高温化学及热的相容性。,21,1.M.DoKiya, Solid state Ionics 152-153 (2002) 383-392 2.H.Ullmann et al, Solid state Ionics 138 (2000) 79-90 3.J.M.Ralph et al, J.Electrochem.Soc,150(11) (2003) A1518-1522 4.S.J.Skinner, International Journal of Inorganic Materials3 (2001)113-121 5.S.P.Jiang Solid state Ionics 146 (2002) 1-22 6. S.B.Adler,Chem.Rev.104 (2004) 4791-4843 7. N.Q.Minh, T.Takahashi, Science and Technology of Ceramic Fuel cells. California, USA,1995 8. S. D.souza et al,Solid state Ionics 98 (1997) 57-61 9.T.Tsai, S.A.Barnett, Solid state Ionics 93 (1997) 207-217 10.S.P.Jiang, Journal of power sources,124 (2003)390-402 11. Z.W.Wang, et al Solid State Ionics ,176 (2005)2555-2561 12. T.Horita, et al, Solid state Ionics 138 (2000) 143-152 13. Z.H.Bi et al Solid state Ionics 176 (2005) 655-661,参考文献,22,14. Z.H.Bi et al Electrochem. Solid state lett. 5(7) (2002) A173 15.S.P.Simner et al, Solid State Ionics ,161 (2003)11-18 16. S.P.Simner et al,Journal of power sources,113 (2003)1-10 17.A.Mai et al, Solid state Ionics,176 (2005)1341-1350 18.F.Tietz et al, Journal of power sources,156 (2006)20-22 19. 段枣树,硕士论文,新型阴极材料BSCF在IT-SOFC中的应用。第三章,25-26 20. Z.P.shao,S.M.Haile nature 417 (2004)170-173 21.Z.S.Duan, et al, Journal of power sources, (2006) in press,参考文献,23,谢谢大家!,24,
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