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五、胺的化学性质,将下列各组取代胺按照碱性由强至弱的顺序排列：N-甲基丁胺(2)丁二酰亚胺(3)丁胺(4)丁酰胺；,N-甲基丁胺丁胺丁酰胺丁二酰亚胺,五、胺的化学性质,(二)胺的氧化,胺易被氧化,芳胺则更易被氧化。在酸性条件下,苯胺用二氧化锰低温氧化,则生成对苯醌。,苯胺放置时就会被空气被氧化而颜色变深,苯胺必须在隔绝空气的条件下保存。,五、胺的化学性质,(二)胺的氧化,隔绝空气,五、胺的化学性质,(二)胺的氧化,苯胺被漂白粉氧化，会产生明显的紫色，可用于检验苯胺。,可用于检验苯胺。,用化学方法鉴别下列化合物:硝基苯、苯胺、苯酚,练习,硝基苯苯酚苯胺,漂白粉,紫色,Br2/H2O,FeCl3,紫色,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应,伯胺、仲胺与酰氯、,等反应,氨基上的氢会被酰基取代,生成N-取代酰胺。这类反应称为胺的酰基化反应,简称酰化。,酸酐、,羧酸,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应,+HL,H,H,N-取代酰胺,N,N-二取代酰胺,叔胺的氮原子上没有可取代的氢,不能发生酰化反应。,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应,()鉴别伯、仲、叔胺或分离三者的混合物,A.用酰化试剂,常用酸酐,(CH3CO)2O,酰化反应的两大用途:,五、胺的化学性质,例：三乙胺中含有少量乙胺和二乙胺，试用适当的化学方法将其分离除去。,乙胺二乙胺三乙胺,(1)加入乙酸酐(CH3CO)2O,(2)过滤,固态,液态,乙胺二乙胺,三乙胺,乙胺二乙胺,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应酰化反应的两大用途:,苯磺酰氯,()鉴别伯、仲、叔胺或分离三者的混合物,B.用磺酰化试剂,对甲苯磺酰氯,兴斯堡反应,在三支试管中，分别放入少量,实验,苯胺(伯胺）、,N-甲基苯胺（仲胺）、,N,N-二甲基苯胺（叔胺）,然后分别加入三滴对甲苯磺酰氯及5ml10%NaOH溶液，观察现象。,胺的性质兴斯堡反应,苯胺(伯),对甲苯磺酰氯,10%NaOH溶液,实验,伯胺加入对甲苯磺酰氯，有白色沉淀生成，加碱沉淀溶解。,胺的性质兴斯堡反应,N-甲基苯胺(仲),对甲苯磺酰氯,10%NaOH溶液,实验,仲胺加入对甲苯磺酰氯，有白色沉淀生成，加碱沉淀不溶解。,胺的性质兴斯堡反应,N,N-二甲基苯胺(叔),对甲苯磺酰氯,实验,叔胺加入对甲苯磺酰氯，不反应。,胺的性质兴斯堡反应,五、胺的化学性质,伯胺仲胺叔胺,NaOH/H2O,溶解不溶,鉴别:,(三)氮上的酰基化反应,兴斯堡反应,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应例如:,练习,用化学方法鉴别下列化合物：,乙胺、二乙胺、三乙胺,乙胺二乙胺三乙胺,苯磺酰氯,氢氧化钠溶液,溶解,不溶,五、胺的化学性质,RNH2R2NHR3N,HCl,NaOH,R3N不反应,水蒸气蒸馏,蒸馏液(叔胺),余液,过滤,滤液,沉淀,HCl,RNH2,R2NH,分离:,兴斯堡反应,练习,P322-习题25(4),五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应酰化反应的两大用途:,(2)在有机合成中的应用,芳胺酰化反应在有机合成中有广泛应用。芳胺酰化后生成的酰氨基不易被氧化，仍是邻、对位定位基，没有改变氨基的定位指向，但活性比氨基低。而酰化后生成的酰胺基不易被氧化，在酸或碱的催化下，可以水解生成原来的胺。,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应酰化反应的两大用途:,(2)在有机合成中的应用,芳胺酰化,调节氨基的定位活性,可用来保护氨基,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应例:,？,对甲苯胺,对氨基苯甲酸,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应解:,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应例:苯胺硝化时很容易被硝酸氧化。因此，一般将苯胺酰化后再硝化，以保护其不被氧化。硝化后，再水解，得到硝基取代的苯胺衍生物。,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应例:,练习,？,完成下列合成：,练习,(CH3CO)2O,HNO3,H2SO4,H+,H2O,解:,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应例:,苯胺与氯和溴发生卤化反应，活性很高，不需催化剂就能进行，并直接生成三卤苯胺,五、胺的化学性质,(三)氮上的酰基化反应例:,若制备一取代苯胺,可先将氨基酰化,降低它的反应活性,再卤化,然后再水解。,90%,练习,P303-习题12(2)由甲苯合成甲基溴苯胺,？,HNO3,H2SO4,(CH3CO)2O,Br2/H2O,Fe+HCl,H2O,OH-,练习,P303-习题12(3)由甲苯合成甲基3溴苯胺,？,可以先硝化再溴化,五、胺的化学性质,(四)与亚硝酸反应,取五支试管分别加入0.5ml下列物质,N,N-二甲基苯胺(芳香族叔胺),乙胺(脂肪族伯胺),苯胺(芳香族伯胺),N-甲基苯胺(芳香族仲胺),三乙胺(脂肪族叔胺),再加盐酸使其呈酸性，然后滴加10%亚硝酸钠溶液，观察现象。,盐酸,亚硝酸钠溶液,实验,胺的性质与亚硝酸反应,乙胺(脂肪族伯胺),低温下就会出现此现象,苯胺(芳香族伯胺),常温时才会出现此现象,盐酸,亚硝酸钠溶液,氢氧化钠溶液,N-甲基苯胺(芳香族仲胺),若用其它仲胺，也可能生成黄色沉淀，但均不溶于氢氧化钠,实验,胺的性质与亚硝酸反应,盐酸,亚硝酸钠溶液,实验,胺的性质与亚硝酸反应,三乙胺(脂肪族叔胺),盐酸,亚硝酸钠溶液,氢氧化钠溶液,N,N-二甲基苯胺(芳香族叔胺),实验,胺的性质与亚硝酸反应,五、胺的化学性质,(四)与亚硝酸反应,各类胺与亚硝酸反应的现象明显不同，可用于鉴别伯、仲、叔胺。,脂肪族伯胺芳香族伯胺仲胺脂肪族叔胺芳香族叔胺,NaNO2/HCl,N2N2(室温)黄色油状或沉淀物生成无现象绿色,小结：,胺的氧化,练习,一、选择题:,1.下列化合物不能与苯磺酰氯反应的是(),A.CH3CH2NH2,B.(CH3CH2)2NH,C.(CH3CH2)3N,D.CH3NHC2H5,C.(CH3CH2)3N,C,2.在低温和强酸条件下,下列化合物与亚硝酸作用放出氮气的是(),A,低温,低温,练习,3.下列各组试剂中,可鉴别苯胺N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的是(),A.Br2/H2O,B.NaNO2+HCl,C.NaOH/H2O,D.KMnO4/H+,B,B.NaNO2+HCl,练习,二、完成下列反应:,?,?,NaHS,?,HNO3,H2SO4,(CH3CO)2O,HNO3,H2SO4,练习,三、完成下列转化:,练习,作业,P321-习题21(3)24(4),
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