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第一章 概论一、选择题1.按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（ ）（A）0.1 （B）0.1 （C）1 （D）12.若被测组分含量在1%0.01%，则对其进行分析属（ ）（A）微量分析 （B）微量组分分析 （C）痕量组分分析 （D）半微量分析3.分析工作中实际能够测量到的数字称为（ ）（A）精密数字 （B）准确数字 （C）可靠数字 （D）有效数字4.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是 ( )（A）精密度高,准确度必然高 （B）准确度高,精密度也就高（C）精密度是保证准确度的前提 （D）准确度是保证精密度的前提5.下列各项定义中不正确的是( )（A）绝对误差是测定值和真值之差（B）相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率（C）偏差是指测定值与平均值之差（D）总体平均值就是真值6.对置信区间的正确理解是( )（A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间（B）一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围（C）真值落在某一个可靠区间的概率（D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围7.指出下列表述中错误的是( )（A）置信度越高，测定的可靠性越高（B）置信度越高，置信区间越宽（C）置信区间的大小与测定次数的平方根成反比（D）置信区间的位置取决于测定的平均值8.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（ ）（A）进行仪器校正 （B）增加测定次数（C）认真细心操作 （D）测定时保证环境的湿度一致9.偶然误差具有（ ）（A）可测性 （B）重复性 （C）非单向性 （D）可校正性10.下列（ ）方法可以减小分析测试定中的偶然误差（A）对照试验 （B）空白试验（C）仪器校正 （D）增加平行试验的次数11.在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于（ ）（A）系统误差 （B）偶然误差（C）过失误差 （D）操作误差12.下列（ ）情况不属于系统误差（A）滴定管未经校正 （B）所用试剂中含有干扰离子（C）天平两臂不等长 （D）砝码读错13.下列叙述中错误的是( )（A）方法误差属于系统误差 （B）终点误差属于系统误差（C）系统误差呈正态分布 （D）系统误差可以测定14.下面数值中，有效数字为四位的是（ ）（A）cao25.30% （B）pH=11.50 （C）=3.141 （D）100015.测定试样中CaO的质量分数,称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是( )（A）10% （B）10.1% （C）10.08% （D）10.077%16.按有效数字运算规则，0.8542.187+9.61050.03260.00814 =（ ）（A） 1.9 （B） 1.87 （C）1.868 （D） 1.868017.比较两组测定结果的精密度（ ）甲组：0.19，0.19，0.20， 0.21， 0.21乙组：0.18，0.20，0.20， 0.21， 0.22（A）甲、乙两组相同 （B）甲组比乙组高 （C）乙组比甲组高 （D）无法判别18.在不加样品的情况下，用测定样品同样的方法、步骤，对空白样品进行定量分析，称之为( )（A）对照试验 （B）空白试验 （C）平行试验 （D）预试验1.D 2.B 3.D 4.C 5.D 6.B 7.A 8.A 9.C 10.D 11.B 12.D 13.C 14.A 15.C 16.C 17.B 18.B二、填空题1.分析化学是化学学科的一个重要分支，是研究物质（化学组成）、（含量 ）、（结构 ）及有关理论的一门科学。2.分析化学按任务可分为（ 定性 ）分析和（ 定量 ）分析；按测定原理可分为（ 化学 ）分析和（ 仪器 ）分析。3.准确度的高低用（ 误差 ）来衡量，它是测定结果与（ 真实值 ）之间的差异；精密度的高低用（ 偏差 ）来衡量，它是测定结果与（ 平均值 ）之间的差异。4.误差按性质可分为（ 系统 ）误差和（ 、偶然 ）误差。5.减免系统误差的方法主要有（对照试验）、（空白试验）、(方法校正）、（校准仪器）等。减小随机误差的有效方法是（ 进行多次平行测定）。6.在分析工作中，（ 实际能测量）得到的数字称有效数字。指出下列测量结果的有效数字位数：0.1000（ 4 ），1.0010-5（ 3 ），pH4.30（ 2 ）。7.9.32.4560.3543计算结果的有效数字应保留（ 3 ）位。8.数据集中趋势的表示方法有（算术平均值）和（中位数）。数据分散程度的表示方法有（平均偏差 ）和(标准偏差 )。9.取同一置信度时，测定次数越多，置信区间越（窄 ），测定平均值与总体平均值越（ ）。10.平行四次测定某溶液的浓度，结果分别为0.2041mol/L、0.2049mol/L、0.2039mol/L、0.2043mol/L、则其测定的平均值等于（ ），标准偏差等于（ ），相对标准偏差等于（ ）。9. 窄、10. 0.2043 mol/L、0.00043 mol/L、0.21%三、判断题1.（ _ ）测定的精密度好，但准确度不一定好，消除了系统误差后，精密度好的，结果准确度就好。精密度是先决条件! 2.（ _ ）分析测定结果的偶然误差可通过适当增加平行测定次数来减免。 3.（ _ ）将7.63350修约为四位有效数字的结果是7.634。4.（ _ ）标准偏差可以使大偏差能更显著地反映出来。5.（ _ ）两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g，分别报告结果如下：甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。甲的报告是合理的。四、计算题1.将下列数修约为两位有效数字:4.149、1.352、6.3612、22.5101、25.5、14.5。1. 4.1494.1（四舍）、1.3521.4（五后还有数字、五成双） 6.36126.4（六入）、22.510123（五后还有数字）25.526（五成双）、14.514（五成双）2.计算 （1）0.213+31.24+3.06162=34.51 （2）0.022321.782.05631=1.00？3.电光分析天平的分度值为0.1mg/格，如果要求分析结果达到1.0的准确度，问称取试样的质量至少是多少？如果称取50 mg和100 mg，相对误差各是多少？3.（100 .0mg、2.0、1.0）4.分析天平的称量误差为0.1mg，称样量分别为0.05g、0.02g、1.0g时可能引起相对误差是多少？这些结果说明什么问题？4.0.4%、0.1%、0.02%，计算结果说明称样量越大，相对误差越小。相对误差更能反映误差在真实结果所占的百分数，实际中更常用。5.对某一样品进行分析，A测定结果的平均值为6.96%，标准偏差为0.03；B测定结果的平均值为7.10%，标准偏差为0.05。其真值为7.02%。试比较A的测定结果与B的测定结果的好坏。5.A测定结果的准确度和精密度都比B好6.用沉淀滴定法测得NaCl试剂中氯的理论含量为60.53%，计算绝对误差和相对误差。6.0.13%、0.21%7.用沉淀滴定法测定NaCl中氯的质量分数（），得到以下结果：0.6056、0.6046、0.6070、0.6065、0.6069。试计算：（1）平均结果；（2）平均结果的绝对误差；（3）相对误差；（4）中位数；（5）平均偏差；（6）相对平均偏差。7.0.6061、0.0005、0.82、0.6065、0.0008、28.分析铁矿石中铁的质量分数，得如下数据：37.45%、.37.20%、37.50%、37.30%、37.25%，求计算结果的平均值、37.34%、中位值、37.30%、平均偏差、0.11%、相对平均偏差、0.29%、标准偏差、0.13%、相对标准偏差。8. 0.35%9.电分析法测定某患者血糖中含量，10次结果为7.5、7.4、7.7、7.6、7.5、7.6、7.6、7.6、7.5、7.6、7.6 mmol.L-1。求相对标准偏差及置信度为95%时平均值的置信区间。9.相对标准偏是1.1%、平均的置信区间为7.60.110.某一标准溶液的四次标定值为0.1014、0.1012、0.1025、0.1016，当置信度为90%时，问0.1025可否舍去，结果如何报告合理？10.用Q法时0.1025不应舍去，用4d法计算0.1025应舍去。可采用中位值法报告结果。11.测定试样中CaO含量，得到如下结果：35.65，35.69，35.72，35.60，问：（1）统计处理后的分析结果应该如何表示？（2）比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。11.（1）=35.66%，s=0.052%，n=4 (2) 置信度为95%时，置信区间为（35.660.08）%置信度为90%时，置信区间为（35.660.06）%12.某人测定一溶液的摩尔浓度（molL-1），获得以下结果：0.2038，0.2042，0.2052，0.2039。第三个结果应否弃去？结果应该如何表示？测了第五次，结果为0.2041，这时第三个结果可以弃去吗？12.（1）不应该， =0.2043，s=0.0006，n=4 （2）应该，=0.2040，s=0.0002，n=4五、问答题1.说明误差与偏差、准确度与精密度的区别。误差 测定值与真值之间的差值偏差 个别测定值与测定结果的平均值之间的差值。准确度 测定结果与真实值的接近程度，准确度的高低用误差来表示。精密度 多次平行测定的结果互相靠近的程度.精密度的大小用偏差来表示。2.下列情况各引起什么误差，如果是系统误差，如何消除？（1）称量试样时吸收了水分；（1）试样吸收了水分，称重时产生系统正误差，通常应在110左右干燥后再称量；（2）试剂中含有微量被测组分；（2）试剂中含有微量被测组分时，测定结果产生系统正误差。可以通过扣除试剂空白或将试剂进一步提纯加以校正；（3）重量法测量SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全（3）沉淀不完全产生系统负误差，可将沉淀不完全的Si，用其他方法测定后，将计算结果加入总量；（4）称量开始时天平零点未调；（4）分析天平需定期校正，以保证称量的准确性。每次称量前应先调节天平零点，否则会产生系统误差。（5）滴定管读数时，最后一位估计不准；（5）滴定管读数一般要读至小数点后第二位，最后一位是估计不准产生的偶然误差。（6）用NaOH滴定HAc，选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入。6）目测指示剂变色点时总会有可正可负的误差，因而是偶然误差。3.阿司匹林原料经五次测定，经计算置信度为95%时，=（99.280.32）%,试说明置信度、置信区间的含义。第二章 滴定分析法概述一、选择题1.滴定分析中，对化学反应的主要要求是( )（A）反应必须定量完成（B）反应必须有颜色变化（C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系（D）滴定剂必须是基准物2.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（ ）（A）化学计量点 （B）滴定误差 （C）滴定终点 （D）滴定分析3.直接法配制标准溶液必须使用（ ）（A）基准试剂 （B）化学纯试剂 （C）分析纯试剂 （D）优级纯试剂4.将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（ ）（A）正误差 （B）负误差 （C）无影响 （D）结果混乱5.硼砂(Na2B4O710H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是( )（A）偏高 （B）偏低 （C）无影响 （D）不能确定6.滴定管可估读到0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，至少应耗用体积（ ）mL（A） 10 （B） 20 （C） 30 （D） 407.0.2000 mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为（ ）gmL1（A） 0.00049 （B） 0.0049 （C） 0.00098 （D）0.00988.欲配制1000mL 0.1mol/L HCl溶液，应取浓盐酸(12mol/L HCl) （ ）mL。(A) 0.84mL （B）8.4mL （C）1.2mL；（D）12mL9.既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为( )（A）H2C2O42H2O (B) Na2C2O4 (C)HCl (D)H2SO410.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（ ）（A）偏高 （B）偏低 （C）不变 （D）无法确定1.A 2.B 3.A 4.C 5.B 6.B 7.D 8.D 9.A 10.A二、填空题1.滴定分析常用于测定含量（ 1% ）的组分。2.滴定分析法包括（ 酸碱滴定 ）、( 配位滴定）、（氧化还原滴定 ）和（ 沉淀滴定）四大类。3.欲配制0.1000 molL的NaOH溶液500mL，应称取（ 2.0g ）固体。4.称取纯金属锌0.3250 g,溶于HCl后,稀释定容到250 mL的容量瓶中,则Zn2+ 溶液的摩尔浓度为（ 0.01988mol/L ）。5.称取0.3280g H2C2O42H2O来标定NaOH溶液，消耗25.78mL，则cNaOH=（0.2018mol/L ）。6.TNaOH/HCl=0.003000g/mL表示每（mLHC溶液 ）相当于0.003000（ gNaOH 固体）。7.进行滴定分析计算时，如果选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合作为反应物的基本单元，这时滴定分析结果计算的依据为：（ 7.滴定到化学计量点时，被测物质的物质的量与标准溶液的物质的量相等 ）。三、判断题1（ C ）所谓化学计量点和滴定终点是一回事。2（ C ）所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。是滴定终点与化学计量点间的误差3（ C ）滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在1015mL。 4（ C ）凡是优级纯的物质都可用于直接法配制标准溶液。5（C ）溶解基准物质时用移液管移取2030mL水加入。6（ C）测量的准确度要求较高时，容量瓶在使用前应进行体积校正。7（ D ）1L溶液中含有98.08gH2SO4，则c(2H2SO4)=2mol/L。8（ D ）用浓溶液配制稀溶液的计算依据是稀释前后溶质的物质的量不变。9（ D ）滴定管、移液管和容量瓶校准的方法有称量法和相对校准法。10（ C ）玻璃器皿不可盛放浓碱液，但可以盛酸性溶液。11（ C ）在没有系统误差的前提条件下，总体平均值就是真实值。12（ D ）分析纯的NaC1试剂，如不做任何处理，用来标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高。13（ D ）在进行某鉴定反应时，得不到肯定结果，如怀疑试剂已变质，应做对照试验。14（ D ）用Q检验法舍弃一个可疑值后，应对其余数据继续检验，直至无可疑值为止。15（ D ）配制硫酸、盐酸和硝酸溶液时都应将酸注入水中。1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.9. 10. 11. 12. 13. 14. 15.四、计算题1.将10 mg NaCl 溶于100 mL 水中，请用c，表示该溶液中NaCl的含量。1. c=1.710-3 ，=0.010% ，=0.10g/L2.市售盐酸的密度为1.18g/mL, HCl的含量为 36%38%，欲用此盐酸配制500mL0.1mol/L的HCl溶液，应量取多少mL? 2. 4.2mL3.有0.0982 molL-1的H2SO4溶液480 mL，现欲使其浓度增至0.1000 molL-1。问应加入0.5000 molL-1的H2SO4溶液多少毫升？3. 2.16mL4.血液中钙的测定，采用KMnO4法间接测定。取10.0mL血液试样，先沉淀为草酸钙，再以硫酸溶解后用0.00500mol/LKMnO4标准溶液滴定消耗其体积5.00mL，试计算每10mL血液试样中含钙多少毫克？5.某铁厂化验室经常要分析铁矿中铁的含量。若使用的K2Cr2O7溶液中浓度为0.0200 molL-1。为避免计算，直接从所消耗的K2Cr2O7溶液中的毫升数表示出Fe%，问应当称取铁矿多少克？6.已知在酸性溶液中，Fe2+与KMnO4反应时，1.00 mL KMnO4溶液相当于0.1117 g Fe，而1.00 mL KHC2O4H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20 mL上述KMnO4溶液完全反应。问需要多少毫升0.2000molL-1 NaOH溶液才能与上述1.00 mL KHC2O4H2C2O4溶液完全中和？ 7.测定氮肥中NH3的含量。称取试样1.6160 g，溶解后在250 mL容量瓶中定容，移取25.00 mL，加入过量NaOH溶液,将产生的NH3导入40.00 mL c（1/2H2SO4）= 0.1020 molL-1 的H2SO4标准溶液中吸收，剩余的H2SO4需17.00 mL c(NaOH) = 0.09600 molL-1 NaOH溶液中和。计算氮肥中NH3的质量分数。 五、问答题1.适用于滴定分析法的化学反应必须具备哪些条件？2.用于滴定分析的化学反应为什么必须有确定的化学计量关系?什么是化学计量点?什么是滴定终点?3.滴定分析法的特点是什么？4.滴定方式有几种？各举一例。5.基准物质应符合哪些要求？标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，M = 204.23 gmol-1）和二水合草酸（H2C2O42H2O，M = 126.07 gmol-1）都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？6.简述配制标准溶液的两种方法。下列物质中哪些可用直接法配制标准溶液?哪些只能用间接法配制? NaOH，H2SO4，HCl，KMnO4，K2Cr2O7， AgNO3，NaCl，Na2S2O3。7.什么是滴定度？滴定度和物质的量浓度如何换算？第二章 答案四、计算题 4. 2.50mg 5. 0.6702g6. 1.50mL 7. 25.80%五、问答题（略）第三章 酸碱滴定法一、选择题1共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（ ）（A）KaKb = 1 （B）KaKb =Kw （C）Ka/Kb =Kw （D）Kb /Ka =Kw2H2PO4的共轭碱是（ ）（A）H3PO4 （B）HPO42 （C）PO43 （D）OH3NH3的共轭酸是（ ）（A）NH2 （B）NH2OH2 （C）NH4+ （D）NH4OH4下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（ ）（A）HCNNaCN （B）H3PO4Na2HPO4（C）+NH3CH2COOHNH2CH2COO （D）H3O+OH5下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（ ）（A）H2CO3CO32 （B）NH3NH2 （C）HClCl （D）HSO4SO426下列说法错误的是（ ）（A）H2O作为酸的共轭碱是OH（B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+（C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强7按质子理论，Na2HPO4是（ ）（A）中性物质 （B）酸性物质 （C）碱性物质 （D）两性物质8浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（ ）（A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.879浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（ ）（A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.1310pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（ ）（A）14 （B）12 （C）7 （D）611酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ）（A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合（B）指示剂应在pH 7.00时变色（C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内（D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内12将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（ ）（A）中性 （B）碱性 （C）酸性 （D）不定13将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（ ）（A）中性 （B）碱性 （C）酸性 （D）不定14浓度为0.1 mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（ ）（A）HCOOH(pKa=3.45) （B）H3BO3(pKa=9.22)（C）NH4NO2(pKb=4.74) （D）H2O2(pKa=12)15测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（ ）（A）NH3的Kb太小 （B）(NH4)2SO4不是酸（C）NH4+的Ka太小 （D）(NH4)2SO4中含游离H2SO416标定盐酸溶液常用的基准物质是（ ）（A）无水Na2CO3 （B）草酸（H2C2O42H2O）（C）CaCO3 （D）邻苯二甲酸氢钾17标定NaOH溶液常用的基准物质是（ ）（A）无水Na2CO3 （B）邻苯二甲酸氢钾 （C）硼砂 （D）CaCO318已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.2 g/mol，用它来标定0.1 mol/L 的NaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾（ ）（A）0.25g左右 （B）1 g左右 （C）0.1 g左右 （D）0.45 g左右19作为基准物质的无水碳酸钠吸水后，标定HCL，则所标定的HCL浓度将（ ）（A）偏高 （B）偏低 （C）产生随机误差 （D）没有影响20若将H2C2O42H2O基准物质长期保存于保干器中，用以标定NaOH溶液的浓度时，结果将（ ）（A）偏高 （B）偏低 （C）产生随机误差 （D）没有影响21用NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的体积相等,说明H2SO4和HAc两溶液中( )（A）氢离子浓度相等（B）H2SO4和HAc的浓度相等（C）H2SO4的浓度为HAc的1/2（D）两个滴定的PH突跃范围相同22含NaOH和Na2CO3混合碱液，用HCl滴至酚酞变色，消耗V1 mL，继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V2 mL，其组成为（ ）（A）V1=V2 （B）V1V2 （C）V1V2 （D）V1=2V223某混合碱液，先用HCl滴至酚酞变色,消耗V1mL,继以甲基橙为指示剂,又消耗V2mL，已知V17。13.（ ）常用的酸碱指示剂，大多是弱酸或弱碱，所以滴加指示剂的多少及时间的早晚不会影响分析结果。 14.（ D ）用因保存不当而部分分化的基准试剂H2C2O42H2O标定NaOH溶液的浓度时，结果偏高；若用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时则结果偏低。15.（ C ）用因吸潮带有少量湿存水的基准试剂Na2CO3标定HC1溶液的浓度时，结果偏高；若用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果也偏高。四、填空题1凡是能（给出 ）质子的物质是酸；凡是能（ 接受 ）质子的物质是碱。2各类酸碱反应共同的实质是（ 质子的转移 ）。3根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越（强），其共轭碱的碱性就越（弱）。4给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（H2PO4- ）和（ H2O ）为零水准。5HPO42-是（ PO43 ）的共轭酸，是（ H2PO4 ）的共轭碱。6NH3的Kb=1.8105，则其共轭酸（ NH4+ ）的Ka为（ 5.61010 ）。7对于三元酸，Ka1.（ Ka3 ）=Kw。8在弱酸（碱）的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（ 溶液H+浓度 ）决定。90.1000mol/LHAc溶液的pH=（ 2.87 ），已知Ka=1.8105。100.1000mol/LNH4溶液的pH=（ 11.13 ），已知Kb=1.8105。110.1000mol/LNaHCO3溶液的pH=（ 8.32 ），已知Ka1=4.2107，Ka2=5.61011。12分析化学中用到的缓冲溶液，大多数是作为（ ）用的，有些则是（ ）用的。13各种缓冲溶液的缓冲能力可用（ ）来衡量，其大小与（ ）和（ ）有关。14甲基橙的变色范围是（ pH3.14.4 ），在pH3.1时为（橙 ）色。酚酞的变色范围是（ 8.09.6 ），在pH9.6时为（ 红 ）色。 15溶液温度对指示剂变色范围（ ）（是/否）有影响。16实验室中使用的pH试纸是根据（ ）原理而制成的。17某酸碱指示剂pKIN=4.0，则该指示剂变色的pH范围是（ ），一般在（ ）时使用。180.1mol/L的H3BO3（pKa=9.22）（ ）（是/否）可用NaOH直接滴定分析。19NaOH滴定HAc应选在（ ）性范围内变色的指示剂，HCl滴定NH3应选在（ ）性范围内变色的指示剂，这是由（ ）决定的。20如果以无水碳酸钠作为基准物质来标定0.1000mol/L左右的HCl，欲使消耗HCl的体积在2030mL，则应称取固体（ ），以（ ）为指示剂。12控制溶液酸度，测量其它溶液pH时作为参考标准 13缓冲容量，产生缓冲作用组分的浓度，各组分浓度的比值 14， 15是 16混合指示剂 173.05.0，强酸滴定弱碱 18否 四、计算题1（1）计算pH=5.0，H3PO4的分布系数（或摩尔分数）3，2，1，0 。（2）假定H3PO4各型体总浓度是0.050 mol/L，问此时H3PO4，H2PO4，HPO42，PO43的浓度各是多少？ 2要求在滴定时消耗0.2mol/L NaOH溶液2530mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）多少克？如果改用H2C2O42H2O作基准物,应称取多少克?3某缓冲溶液100mL，HB的浓度为0.25molL-1于此溶液中加入0.200g NaOH（忽略体积变化）后，pH=5.6。问该缓冲溶液原pH为多少？（Pka=5.30）4某一元弱酸HA试样1.250g，加水50.1 mL使其溶解，然后用0.09000 mol.L-1NaOH溶液标准溶液滴定至化学计量点，用去41.20 mL。在滴定过程中发现，当加入8.24mLNaOH溶液，使溶液的pH为4.30，求（1）HA的相对分子质量，；（2）HA的Ka；（3）化学计量点的pH；（4）应选用什么指示剂？5加入过量的NaOH溶液，将产生的NH3导入40.00mL C1/2H2SO4=0.1020mol/L的硫酸标准溶液吸收，剩余的硫酸用CNaOH=0.09600mol/L的NaOH滴定，消耗17.00mL到终点，计算氮肥试样中NH3的含量（或以N的含量表示）6现有某一仅含NaOH和Na2CO3的试样0.2400g，其物质的量之比为21。将其溶解于水，用0.1000molL-1HCl标准溶液滴定。试分别计算滴定至用酚酞和甲基橙终点时，所需HCl溶液的体积V酚酞和V甲基橙。7称取混合碱2.2560g，溶解后转入250mL容量瓶中定容。称取此试液25.00mL两份：一份以酚酞位指示剂，用0.1000mol/LHCl滴定耗去30.00mL；另一份以甲基橙作指示剂耗去HCl35.00mL，问混合碱的组成是什么？含量各为多少？8某试样含有Na2CO3、NaHCO3及其它惰性物质。称取试样0.3010g，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060 molL-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl 47.70 mL,计算试样中Na2CO3与NaHCO3的百分含量。 五、问答题1根据酸碱质子理论，什么是酸？什么是碱？什么是两性物质？各举例说明之。2判断下面各物质中哪个是酸？哪个是碱？试按强弱顺序排列起来。HAc , Ac- ； NH3 , NH4+ ； HCN, CN- ； HF, F- (CH2)6N4H+ , (CH2)6N4 ； HCO3-, CO3 2- ； H3PO4 , H2PO4-3什么叫质子条件式？写质子条件式时如何选择参考水准？写出下列物质的质子条件式。(1) NH4CN；(2) Na2CO3；(3) (NH4)2HPO4；(4) (NH4)3PO4；(5) NH4H2PO4。4什么叫缓冲溶液？其组成和作用如何？5酸、碱指示剂的变色原理是什么?选择指示剂的原则是什么?6指示剂的理论变色范围是什么？甲基橙的实际变色范围为(pH=3.14.4),与其理论变色范围(pH=2.44.4)不一致,为什么?7弱酸（碱）能被强碱（酸）直接目视准确滴定的依据是什么？指示剂如何选择？8如何判断多元酸（碱）能否分步滴定，能准确滴定到哪一级？9用Na2CO3标定HCl溶液，滴定至近终点时，为什么需将溶液煮沸？10某混合液可能含有NaOH、Na2CO3 、NaHCO3或它们的混合物，现用HCl标准溶液滴定至酚酞变色耗去HCl V1 mL；溶液加入甲基橙指示剂，继续以HCl标准溶液滴定耗去HCl V2 mL，问下列各情况下溶液含哪些碱？（1）V10,V2=0；（）V1=0,V20；（）V1=V2；（）V1V2,V2；（）V1V2，V1；第三章 答案一、选择题二、填空题第四章 配位滴定法一、选择题1直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ）（A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2 （D）Y42一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（ ）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：23铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。（A）直接滴定法 （B）置换滴定法（C）返滴定法 （D）间接滴定法4M(L)=1表示（ ）（A）M与L没有副反应 （B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小 （D）M=L5以下表达式中正确的是（ ）（A） （B）（C） （D）6用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是（ ）（A）游离指示剂的颜色 （B）EDTA-M络合物的颜色（C）指示剂-M络合物的颜色 （D）上述A+B的混合色7配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的（A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定（B）被测溶液的酸度过高（C）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性（D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性8下列叙述中错误的是（ ）（A）酸效应使络合物的稳定性降低 （B）共存离子使络合物的稳定性降低（C）配位效应使络合物的稳定性降低 （D）各种副反应均使络合物的稳定性降低9用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（ ）（A）中和过多的酸 （B）调节pH值 （C）控制溶液的酸度 （D）起掩蔽作用10在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( )（A）8 （B）溶液中无干扰离子（C）有变色敏锐无封闭作用的指示剂 （D）反应在酸性溶液中进行11测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。（A）控制酸度法 （B）配位掩蔽法 （C）氧化还原掩蔽法 （D）沉淀掩蔽法12配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（ ）（A）EDTA配位能力与酸度有关 （B）金属指示剂有其使用的酸度范围（C）EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+（D）会随酸度改变而改变13产生金属指示剂的僵化现象是因为（ ）（A）指示剂不稳定 （B）MIn溶解度小 （C）KMIn KMY14已知MZnO=81.38g/mol,用它来标定0.02mol的EDTA溶液，宜称取ZnO为（ ）（A）4g （B）1g （C）0.4g （D）0.04g15某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，今在pH=10时加入三乙醇胺后，用EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是( )（A）Mg2+的含量 （B）Ca2+、Mg2+的含量 （C）Al3+、Fe3+的含量 （D） Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的含量1.D 2.A 3.C 4.A 5.C 6.D 7.D 8.D 9.B 10. C11.D 12.C 13.B 14.D 15.B二、填空题1EDTA是（ 乙二胺四乙酸 ）的英文缩写，配制EDTA标准溶液时，常用（ Na2H2Y.2H2O ）。2EDTA在水溶液中有（ 7 ）种存在形体，只有（ Y4 - ）能与金属离子直接配位。3溶液的酸度越大，Y4-的分布分数越（小 ），EDTA的配位能力越（弱 ）。4EDTA与金属离子之间发生的主反应为（ M+Y=MY ），配合物的稳定常数表达式为（ KMY=MY/MY ）。5配合物的稳定性差别，主要决定于（ 金属离子的电荷数 ）、（ 离子半径 ）、（ 电子层结构 ）。此外，（ 溶液的酸度 ）等外界条件的变化也影响配合物的稳定性。6酸效应系数的定义式Y（H）=（ Y/Y ），Y（H）越大，酸效应对主反应的影响程度越（ 严重）。7化学计量点之前，配位滴定曲线主要受（ 配位 ）效应影响；化学计量点之后，配位滴定曲线主要受（ 酸 ）效应影响。8配位滴定中，滴定突跃的大小决定于（ 配合物的条件稳定常数 ）和（ 金属离子的起使浓度 ）。9实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于（ 最小pH ）且（ 金属离子又不发生水解 ）的范围之内。10指示剂与金属离子的反应：In（蓝）+M=MIn（红），滴定前，向含有金属离子的溶液中加入指示剂时，溶液呈（ 红 ）色；随着EDTA的加入，当到达滴定终点时，溶液呈（ 蓝 ）色。11设溶液中有M和N两种金属离子，cM=cN，要想用控制酸度的方法实现二者分别滴定的条件是（ lgK5 ）。12配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用（ 掩蔽剂 ）是分不开的，常用的掩蔽方法按反应类型不同，可分为（ 配位掩蔽 ）、（ 沉淀掩蔽 ）和（ 氧化还原掩蔽 ）。13配位掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性必须（ 大于）EDTA与该离子形成配合物的稳定性。14当被测离子与EDTA配位缓慢或在滴定的pH下水解，或对指示剂有封闭作用时，可采用（ 返滴定法 ）。15水中（ Ca2+、Mg2+ ）含量是计算硬度的主要指标。水的总硬度包括暂时硬度和永久硬度。由HCO3-引起的硬度称为（ 暂时硬度 ），由SO4-引起的硬度称（ 永久硬度 ）。三、判断题1.（ D ）金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。2.（ C ）造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。3.（ C ）EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（PH值），溶液的PH再见笑就不能准确滴定该金属离子了。4.（ C ）用EDTA配位滴定法测水泥中氧化镁含量时，不用测钙镁总量。5. ( C )金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。6. ( C )在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。7.（ C ）EDTA酸效应系数Y（H）随溶液中pH值变化而变化；pH值低，则Y（H）值高，对配位滴定有利。8.（ C ）络合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。9.（ C ）铬黑T指示剂在pH=711范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。10.（ D ）滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为1213，若pH13时测Ca2+则无法确定终点。四、计算题1计算在pH=2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。215 mL 0.020 molL-1 EDTA 与10 mL 0.020 molL-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算Zn2+。若欲控制Zn2+为107molL-1，问溶液的pH应控制在多大？3分析铜锌合金，称取0.5000g试样，处理成溶液后定容至100mL。取25.00mL，调至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000molL-1EDTA溶液滴定Cu2+和Zn2+用去了37.30mL。另取一份25.00mL试样溶液用KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。4测定铅锡合金中Pb、Sn含量时，称取试样0.2000g，用盐酸溶解后，准确加入50.00mL 0.03000molL-1EDTA，50mL水，加热煮沸2min，冷后，用六次甲基四胺调节溶液至pH=5.5，使铅锡定量络合。用二甲酚橙作指示剂，用0.03000molL-1Pb（Ac）2标准溶液回滴EDTA，用去3.00mL。然后加入足量NH4F，加热至40左右，再用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00mL，计算试样中Pb和Sn的质量分数。5称取含Bi、Pb、Cd的合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00mL试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479molL-1EDTA滴定，消耗25.67mL；然后用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA24.76mL；加入邻二氮菲，置换出EDTA络合物中的Cd2+，用0.02174molL-1 Pb（NO3）2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算此合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。6拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。（1）含有Fe3+的试液中测定Bi3+。（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；五、问答题1EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？2什么是配合物的绝对稳定常数？什么是条件稳定常数？为什么要引进条件稳定常数？3作为金属指示剂必须具备什么条件？4什么是指示剂的封闭现象？怎样消除？5什么是指示剂的僵化现象？怎样消除？6提高配位滴定选择性有几种方法？7常用的掩蔽干扰离子的办法有哪些？配位掩蔽剂应具备什么条件？8配位滴定方式有几种？各举一例。第四章 答案一、选择题二、填空题三、判断题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.四、计算题13.251013、13.51 2p Zn2+=7.6，pH=3.8
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