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第二章 烷烃1、用系统命名法命名下列化合物：（1） （2） （3） （4）（5） （6）答案：（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （2）2-甲基-3，5，6-三乙级辛烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （4）2，2，4-三甲基戊烷（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。(1) C5H12仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的 (2) C5H12仅含有一个叔氢的(3) C5H12仅含有伯氢和仲氢 答案： 键线式 构造式 系统命名(1) (2) (3) 3.写出下列化合物的构造简式：(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷 (2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃(5) 3-ethyl-2-methylpentane(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane(8) 4-tert-butyl-5-methylnonane答案：(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷 简式：CH3CH2（CH3）2（CH3）3(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:因为CnH2n+2=86 所以 n=6该烷烃为 C6H14，含一个支链甲烷的异构体为：(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃(5) 3-ethyl-2-methylpentane(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane(8) 4-tert-butyl-5-methylnonane4.试指出下列各组化合物是否相同?为什么? (1) (2) 答案：（1）两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式（2）两者相同,均为己烷的锯架式,若把其中一个翻转过来,使可重叠.5.用轨道杂化理论阐述丙烷分子中C-C和C-H键的形式.答案： 解：丙烷分子中C-C键是两个C以SP3杂化轨道沿键轴方向接近 到最大重叠所形成的化学键. 6.（1） 把下列三个透视式,写成楔形透视式和纽曼投影式,它们是不是不同的构象呢? （2）把下列两个楔形式,写成锯架透视式和纽曼投影式,它们是不是同一构象? （3）把下列两个纽曼投影式，写成锯架透视式和楔形透视式，它们是不是同一构象? 答案：（1） 为同一构象。（2）纽曼投影式分别为： 为不同构象。 （3）7、写出2，3-二甲基丁烷的主要构象式（用纽曼投影式表示）。答案：8.试估计下列烷烃按其沸点的高低排列成序(把沸点高的排在前面)（1）2-甲基戊烷 （2）正己烷 （3）正庚烷 （4）十二烷答案： 十二烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷 因为烷烃的沸点随C原子数的增加而升高；同数C原子的烷烃随着支链的增加而下降。 9.写出在室温时,将下列化合物进行一氯代反应预计到的全部产物的构造式：.正己烷：.异己烷：.2,2-2甲基丁烷：答案： .正己烷： 一氯代产物有3种 CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl .异己烷：一氯代产物有5种 .2,2-2甲基丁烷： 一氯代产物有3种 10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构体的构造简式。（1）只生成一种溴代产物；（2）生成三种溴代产物；（3）生成四种溴代产物。答案：11、写出乙烷氯代(日光下)反应生成氯乙烷的历程。答案：解 ：Cl2 2Cl CH3CH3 + ClCH2CH2 + HCl CH3CH2 + Cl2 CH3CH2Cl +Cl CH3CH2+Cl CH3CH2Cl 12、试写出下列各反应生成的一卤代烷，预测所得异构体的比例：答案：（1）（2） A%=9(9+1600+6)100%=0.6% B%=1600(9+1600+6)100%=99% C%=6(9+1600+6)100%=0.3% （3） A%=9(9+1600)100%=0.6% B%=1600(9+1600)100%=99.4% 13.试给出下列反应能量变化的曲线图. CH3-H + F H-F +CH3 解： H=-129.7kJ/molE活=5kJ/mol反应进程答案：14、在下列一系列反应步骤中, AB B+CD+E E+A2F 试回答：a哪些质点可以认为是反应物,产物,中间体?b写出总的反应式c给出一张反应能量变化草图.答案：a解： 反应物：A,C. 产物：D,F. 中间体：B,E.b 2A + C D + 2Fc15、下列自由基按稳定性由大到小排列顺序ABC答案：C A B第三章 单烯烃1. 写出戊烯的所有开链烯烃异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z,E。 答案： CH3CH2CH2CH=CH2 1-戊烯 2-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯 (Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯 2. 命名下列化合物, 如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z,E(1) （2）(CH3)3CCH2CH(C2H5)CH=CH2（3）CH3HC=C(CH3)C2H5 （4）（5） (6) 答案:（1）2，4二甲基2庚烯 （2）5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯（3）3-甲基-2-戊烯 (Z)-3-甲基-2-戊烯 或 反3-甲基-2-戊烯 (E)-3-甲基-2-戊烯 或 顺-3-甲基-2-戊烯 （4）4甲基2乙基1戊烯（5）3，4二甲基3庚烯（6）（E）3，3，4，7四甲基4辛烯 4、写出下列化合物的构造式： (E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2) 2,3-二甲基-1-己烯 反-3,3-二甲基-2-戊烯 (4) (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 2,2,3,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯 答案:5、对下列错误的命名给于纠正。（1）2甲基3丁烯（2）2，2甲基4庚烯（3）1溴1氯2甲基1丁烯（4）3乙烯基戊烷 答案:（1）3甲基1丁烯 （2）6，6二甲基3庚烯（3）2甲基1氯1溴1丁烯（4）3乙基1戊烯6、完成下列反应式.（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7） (8) 答案：（1）（3）（4）（5）（6）（7）（8） 7、写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物： 答案:（1）（2）（3）8、裂化汽油中含有烯烃用什么方法能除去烯烃？ 答案：室温下，用浓H2SO4洗涤，烯烃与H2SO4作用生成酸性硫酸酯而溶于浓H2SO4中，烷烃不溶而分层，可以除去烯烃。 9、试写出反应中的（a）及（b）的构造式。（a）+Zn（b）+ZnCl（b）+KMnO4CH3CH2COOH + CO2 + H2O答案：(a)： (b)： CH3CH2CH=CH2 10、试举出区别烷烃和烯烃的两种化学方法： 答案:方法一：使酸性KMnO4溶液褪色为烯烃, 烷烃无此反应. 方法二：室温下无光照,迅速使Br2/CCl4溶液褪色者为烯烃, 烷烃无此反应. 11、化合物中甲,其分子式为C5H10,能吸收1分子氢,与KMnO4 /H2SO4作用生成一分子C4酸.但经臭氧化还原水解后得到2个不同的醛,试推测甲可能的构造式.这个烯烃有无顺反异构呢? 答案:按题意： (可能是单烯烃或环烷烃) 甲可能的结构式为：CH3CH2CH2CH=CH2或(CH3)2CHCH=CH2 且该烯烃没有顺反异构体. 12、某烯烃的分子式为C10H20,它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和B分别得到少于一个碳原子的醛和酮，C还得到丙醛，而D则得到丙酮。推导该烯烃的构造式.答案：由题意： A、B可能为CH3CH2CH2CH=CH2；CH3CH(CH3)CH=CH2C为CH3CH2CH=CHCH3 D为CH3C(CH3)=CHCH314、绘出乙烯与溴加成反应的位能反应进程图. 答案： 15、试用生成碳离子的难易解释下列反应：答案：从电子效应分析，3O碳正离子有8个C-H键参与-P共轭，而2O碳正离子只有4个C-H键参与-P共轭，离子的正电荷分散程度3O2O，离子的稳定性3O2O,因此,3O碳正离子比2O碳正离子容易形成,综上考虑,产物以 为主。16、把下列碳正离子稳定性的大小排列成序。（1）（2）（3）（4） 答案:（1）（3）（4）（2） 17、下列溴代烷脱HBr后得到多少产物,那些是主要的。 （1） BrCH2CH2CH2CH3 (2) CH3CHBrCH2CH3 (3) CH3CH2CHBrCH2CH3 答案：（1）一种产物，CH2=CHCH2CH3(2)两种产物，CH3CH=CHCH3（主） CH2=CH-CH2CH3（次）(3)一种产物， CH3CH=CHCH2CH318、分析下列数据，说明了什么问题，怎样解释？烯烃及其衍生物 烯烃加溴的速率比 (CH3)2C=C(CH3) 14 (CH3)2C=CH-CH3 10.4 (CH3)2C=CH2 5.53 CH3CH=CH2 2.03CH2=CH2 1.00 CH2=CH-Br 0.04 答案：分析数据，由上至下，烯烃加溴的速率比依次减小，这说明烯烃与溴的加成反应是亲电加成反应机理。解释如下： (1)甲基是供电子基，双键上所连的甲基越多，双键上电子云密度越大，反应越易进行，反应速率越大。而溴是吸电子基，它与双键相连降低了双键电子云密度，反应不易进行, 所以CH2=CH-Br的加溴速率最小。 19. 19、C+是属于路易斯酸，为什么？ 答案：碳正离子是lewis酸，因为它是缺电子基团，能接受电子对，所以是lewis酸。20. 试列表比较键和键(提示：从存在、重叠、旋转、电子云分布等方面去考虑)。答案： 键 键 存在 可单独存在 必与键共存 重叠 “头碰头”重叠，程度大 “肩并肩”重叠程度小 旋转 成键原子可绕键轴自由旋转 成键原子不能绕键轴旋转 电子云分布 沿键轴呈圆柱形对称分布 通过分子平面对称分布 21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选。（要求：常用试剂）（1） 由2-溴丙烷制1-溴丙烷（2） 由1-溴丙烷制2-溴丙烷（3）从丙醇制1，2-二溴丙烷 答案：（1）（2）（3）第四章 炔烃和二烯烃1、写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之。答案：2、命名下列化合物。（1）(CH3)3CCCH2C(CH3)3 （2）CH3CH=CHCH(CH3)CCCH3 （3）HCCCCCH=CH2 （4）（5）答案：（1） 2,2,6,6四甲基3庚炔 （2）4-甲基-2-庚烯-5-炔（3）1己烯3,5二炔 （4）5异丙基5壬烯1炔（5） (E),(Z)3叔丁基2,4己二烯3.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。 烯丙基乙炔 丙烯基乙炔 二叔丁基乙炔 异丙基仲丁基乙炔答案：（1）CH2=CHCH2CCH 1-戊炔-4-炔（2）CH3CH=CH-CCH 3-戊 烯-1-炔（3） (CH3)3CCCC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔（4）2,5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne（2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne（3）(2E,4E)-hexadiene（4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne答案：（1） 2甲基5乙基3庚炔（2）（Z）3，4二甲基3己烯1炔（3）（2E，4E）2，4己二烯（4）2，2，5三甲基3己炔5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式 CH3CH=CHC2H5 (2)CH3CH=C=CHCH3 (3) CH3CCCH3 CHC-CH=CH-CH3 答案：（1）（2）无顺反异构体（3）无顺反异构体（4）顺式 (Z)反式(E)6.利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热. CHCH + Br2 CHBr=CHBr H= ? 2CHCH CH2=CH-CCH H=?(3) CH3CCH+HBr-CH3-CBr=CH2 H=? 答案：（1）H= ECC+EBr-Br+2EC-H(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=ECC +EBr-Br2EC-BrEC=C = 835.1+188.32284.5-610 =-155.6KJ/mol （2）同理： H=ECCEC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol （3）+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol 71,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol,与1,4-戊二烯相比,它的离域能为多少?答案：解：1,4戊二烯氢化热预测值： 2125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol E 离域能= 251-226=25 KJ/mol8、写出下列反应的产物。（1）CH3CH2CH2CCHHBr（过量）（2）CH3CH2CCCH2CH3H2O（3）CH3CCHAg(NH3)2+（4）聚合（5）CH3CCCH3+HBr（6）CH3CHCH(CH2)2CH3？顺2己烯（7）CH2CHCH2CCH+Br2答案：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）9.用化学方法区别下列化合物 2-甲基丁烷, 3-甲基-1-丁炔, 3-甲基-1-丁烯(2) 1-戊炔, 2-戊炔答案：（1）（2）10、1.0 g戊烷和戊烯的混合物,使5ml Br2-CCl4溶液(每100 ml含160 g)褪色,求此混合物中戊烯的百分率答案：解：设10 g戊烷中所含烯的量为x g ,则： 混合物中合成烯 0.35/1100% = 35%11.有一炔烃,分子式为C6H10,当它加H2后可生成2-甲基戊烷,它与硝酸银溶液作用生成白色沉淀,求这一炔烃构造式：答案：解： 该炔烃为： 12.某二烯烃和一分子Br2加成的结果生成2,5-二溴-3-已烯,该二烯烃经臭氧分解而生成 两分子 和一分子 写出某二烯烃的构造式。 若上述的二溴另成产物，再加一分子溴，得到的产物是什么？答案：（1） 该二烯烃为： （2）二溴加成物再加成1分子Br2的产物为： 13某化合物的相对分子质量为82，每mol该化合物可吸收2molH2，当它和Ag(NH3)2+溶液作用时,没有沉淀生成,当它吸收1molH2时,产物为2,3-二甲基-1-丁烯,问该化合物的构造式怎样?答案： 解： 该化合物为 14.从乙炔出发合成下列化合物,其他试剂可以任选。 氯.乙烯： 1,1-二溴乙烷 (3) 1,2-二氯乙烷 1-戊炔 2-已炔 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 乙醛 答案：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7） 反-2-丁烯 （8）15. 指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得： （2）（3）（4）答案：（1）（2）（3）（4）16.以丙炔为原料合成下列化合物：（1）（2）（3）（4）正己烷 （5） 2 ，2二溴丙烷答案：（1）（2）（3）（4）（5）17.何谓平衡控制？何谓速率控制？何谓平衡控制？解释下列事实：(1)1,3-丁二烯和HBr加成时，1,2-加成比1,4-加成快?(2)1,3-丁二烯和HBr加成时，1,4-加成比1,2-加成产物稳定?答案：一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制的，叫平衡控制。（1）速率控制 （2）平衡控制18用什么方法区别乙烷，乙烯，乙炔用方程式表示?解： 方程式： 19写出下列各反应中“?”的化合物的构造式：（3）4） （5）答案：（1）（2）（6）（7）20、将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序。（1）A ，B ，C （2）A ， B ，C （3）A ， B ，C 答案：（1）CBA（2）ACB（3）BAC第五章 脂环烃习题参考答案1、写出分子式C5H10的环烷烃的异构体的构造式。（提示：包括五环、四环和三环）解：共五种结构式，其结构如下：2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。 3、写出下列各对二甲基环己烷的可能的椅型构象，并比较各异构体的稳定性，说明原因。（1） 顺-1，2- 、反-1，2- （2） 顺-1，3- 、反-1，3-（3） 顺-1，4- 、反-1，4- 4、写出下列化合物的构造式（用键线式表示）： （1） 1，3，5，7-四甲基环辛四烯 （2） 二环3.1.1庚烷 （3） 螺5.5十一烷 （4） methylcyclopropane （5） cis-1,2-dimethylcyclohexane 解： 5、命名下列化合物：解：（2） 1-甲基-3-乙基环戊烷 （2） 反-1-甲基-3-异丙基环己烷 （3） 2，6-二甲基二环2.2.2辛烷 （4）1，5-二甲基螺3.4辛烷6、完成下列反应式，带“*”的写出产物构型：7、丁二烯聚合时，除生成高分子化合物外，还有一种环状结构的二聚体生成。该二聚体能发生下列诸反应：（1）还原生成乙基环己烷；（2）溴化时可以加上四个溴原子；（3）氧化时生成-羧基己二酸，试根据这些事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。解：二聚体的结构为： 各步反应式如下：8、化合物（A）分子式为C4H8，它能使溴水褪色，但不能使稀的高锰酸钾褪色。1mol (A)与1mol HBr作用生成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr作用得到。化合物（C）分子式也是C4H8，能使溴溶液褪色，也能使稀的酸性高锰酸钾溶液褪色，试推测化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步反应式。 解：化合物A、B、C的构造式为：各步反应式如下：有机化学（第四版）第六章 对映异构1. 说明下列各名词的意义：旋光性：比旋光度：对应异构体：非对应异构体：外消旋体：内消旋体：答案：（1） （1） 能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。（2）通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm （10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。（3）构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。（4）(答案）构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。（5）一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。（6）分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。2. 下列化合物中有无手性C（用*表示手性C）（1）（2）（3）（4）答案：（1）（2）无手性碳原子（3）（4）3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。答案：解： （手性） （无手性） （手性） （无手性） 4. 丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式： 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？答案：(1) (2) 解：A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl (3) (4) 解： 另两个无旋光性的为：CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl5. 指出下列构型式是R或S。 答案：R 型 R型 S型 S型6. 画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。 答案：R 型 S型 7写出下列各化合物的费歇尔投影式。 答案： 8. 画出下列化合物的构型。 答案：（4）9. 用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式： (R）-2-丁醇 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 内消旋-3，4-二硝基己烷答案：（1）（2）（3）10、指出下列化合物的构型是R还是S构型 在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体? (a) (b) (c) (d) (e) (f) 答案：（1）S构型（2）(b) 与相同, (c) 与相同, (d) 与相同, (e) 与是对映体 (f) 与(1) 是对映体.11. 将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式(顺叠和反叠),并画出它们的对映体的相应式子. 答案：（1） 反叠 反叠 重叠式重叠式（2） 对位交叉式 重叠式12. 画出下列化合物可能有的异构体的构型. 答案： 13. 下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物. 答案：（1）非对映体 （2）对映体 （3）对映体 （4）非对映体（5）顺反异构体 （6）非对映体 （7）同一化合物（有对称面）（8）构造异构体14. 下列化合物的构型式中那些是相同的?那些是对映体?那些是内消旋体? 答案：与,与，与，与是相同的,与，与是内消旋体,与，与为对映体.15. 2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇(3-氯-2-丁醇),顺-2-丁烯生成氯醇(I)和它的对映体,反-2-丁烯生成（II）和它的对映体,试说明氯醇形成的立体化学过程. 答案：顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇()和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反应通过一个环状氯钅翁 离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH-只能从三元环的反面进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到(I)和它的对映体. 反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇()和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通过三元环氯钅 翁 离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅 翁 离子(A)和(B),同时,OH-从A的反面进攻环上的两个C均得(),而丛()的反面进攻环上的两个C均得 的对映体 ,反应的立体化学过程如下： 16.用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为32的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19的邻二醇。 两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为19的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。 （1）试推测熔点为19的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。（2）用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？答案：（1）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19的邻二醇是个外消旋体，熔点为32的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下： (2)KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下： 同理：KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得（B）。A与B互为对映体 有机化学（第四版）第七章 芳烃1 写出单环芳烃 的同分异构体的构造式并命名之答案：解: 2写出下列化合物的构造式。（1）3，5-二溴-2-硝基甲苯 （2）2，6-二硝基-3-甲氧基甲苯（3）2- 硝基对甲苯磺酸 （4）三苯甲烷（5）反二苯基乙烯 （6）环己基苯（7）3-苯基戊烷 （8）间溴苯乙烯（9）对溴苯胺 （10）氨基苯甲酸（11）8氯奈甲酸 （12）（E）1苯基2丁烯答案： （11）（12）3、写出下列化合物的结构式。（1）2-nitrobenzoie acid （2）p-bromotoluene（3）o-dibromobenzene （4）m-dinitrobenzene（5）3,5-dinitrophenol （6）3-chloro-1-ethoxybenzen（7）2-methyl-3-phenyl-1-butanol（8）p-chlorobenzenesulfonic acid（9）benzyl bromide （10）p-nitroaniline（11）o-xylene （12）tert-butylbenzene（13）p-cresol （14）3-phenylcyclohexanol（15）2-phenyl-2-butene （16）naphthalene答案：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）（14）（15）（16）4在下列各组结构中应使用“”或“ ”才能把它们正确地联系起来，为什么？(1) (2) (3) (4)答案：解: 两组结构都为烯丙型C+共振杂化体 5. 写出下列反应物的构造式. (1) (2) (3) (4) 答案：解: 6、完成下列反应。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）答案：（1）（2）（3）（4） （5）（6） （7）（8）7、写出下列反应的主要产物的构造式和名称。 （1） （2） （3）答案：解: 8、试解释下列傅-克反应的实验事实。（1）（2）苯与RX在存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。答案：解: 付-克烷基化反应中有分子重排现象,反应过程中 多排为更稳定的 .所以 产率极差,主要生成 . 加入过量苯后,就有更多的苯分子与RX 碰撞,从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成.9、怎样从PhH 和脂肪族化合物制取丙苯？用反应方程式表示。解:10将下列化合物进行一次硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主要产物）。答案：10.解: 11比较下列各组化合物进行硝化反应时的难易。（1） 苯、 1，2，3-三甲苯、 甲苯、 间二甲苯 （2） 苯、 硝基苯、 甲苯（3）（4） （5）答案：11.解: 1，2，3-三甲苯间二甲苯甲苯苯 甲苯苯硝基苯 C6H5NHCOCH3苯C6H5COCH3 12以甲苯为原料合成下列各化合物。请你提供合理的合成路线。答案：12.解: 13某芳烃其分子式为，用 硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应式。答案：解:由题意,芳烃C9H12有8种同分异构体，但能氧化成二元酸的只有邻，间，对三种甲基乙苯，该三种芳烃经一元硝化得： 因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种，故该芳烃C9H12是，氧化后得二元酸 。14甲，乙，丙三种芳烃分子式同为 ，氧化时甲得一元羧酸，乙得二元酸，丙得三元酸。但经硝化时甲和乙分别得到两种一硝基化合物，而丙只得一种一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的结构。答案：14.解:由题意,甲,乙,丙三种芳烃分子式同为C9H12 ,但经氧化得一元羧酸,说明苯环只有一个侧链烃基.因此是或 ,两者一元硝化后,均得邻位和对位两种主要一硝基化合物,故甲应为正丙苯或异丙苯. 能氧化成二元羧酸的芳烃C9H12,只能是邻,间,对甲基乙苯,而这三种烷基苯中,经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯.能氧化成三元羧酸的芳烃C9H12,在环上应有三个烃基,只能是三甲苯的三种异构体,而经硝化只得一种硝基化合物,则三个甲基必须对称,故丙为1,3,5-三甲苯,即 .15比较下列碳正离子的稳定性。 答案：15.解: Ar3C+Ar2C+HArC+H2R3C+CH316下列傅-克反应过程中，哪一个产物是速率控制产物？哪一个是平衡控制产物？答案：16.解:17解释下列事实： （答案）（1）以 硝化可得到50%邻位产物，而将硝化则得16%的邻位产物。（2）用做氧化剂，使氧化成 产率差，而将 氧化成的产率较好。答案：17.解:由于-C(CH3)3的体积远大于-CH3 ,则基团进入邻位位阻较大,而基团主要进攻空间位阻小的对位,故硝化所得邻位产物较少.由于-NO2吸电子,降低了苯环电子密度, ,从而促使甲基的电子向苯环偏移,使-CH3中的CH 极化,易为氧化剂进攻,断裂C-H键,故氧化所得产率高.18、下列化合物在Br2和FeBr3存在下发生溴代反应，将得到什么产物？（1） （2）（3）答案：（1）（2）（3）19、下列化合物或离子有无芳香性，为什么？ 答案：19、解:的电子数为4，不符合(4n+2)规则，无芳香性.当环戊二烯为负离子时,原来SP3 杂化状态转化为SP2杂化,有了一个能够提供大键体系的P轨道,电子数为4+2,符合(4n+2)规则,故有芳香性.环庚三烯正离子有一空轨道,体系中各碳原子的 P 轨道就能形成一个封闭的大键,电子数符合(4n+2)规则,故有芳香性.有机化学（第四版）第九章 卤代烃1.用系统命名法命名下列各化合物（1）（2）（3）（4）(5)答案：解:2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷2-甲基-5-氯-2-溴已烷2-溴-1-已烯-4-炔(Z)-1-溴-1-丙烯 顺-1-氯-3-溴环已烷2.写出符合下列 名称的结构式 叔丁基氯 烯丙基溴 苄基氯 对氯苄基氯答案：解: 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。(1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案：(1)(2)(3)(4)4、用方程式分别表示正丁基溴、-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。NaOH（水） KOH（醇） Mg、乙醚 NaI/丙酮 产物+ NaCN NH3 (9) 、醇 (10) 答案： 5.写出下列反应的产物。 答案：解: 6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: 水解速率 进行SN2反应速率： 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷 溴甲基环戊烷 进行SN1反应速率： 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 苄基溴 -苯基乙基溴 -苯基乙基溴 答案：解:水解速率: 与AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度: 进行SN2反应速率: 1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷1-环戊基-1-溴丙烷2-环戊基-2-溴丁烷进行SN1反应速率:2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷-苄基乙基溴苄基溴-苄基乙基溴7.写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢. 3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯 溴代环己烯答案： 8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃? 答案：解: 9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于SN2历程,哪些则属于SN1历程? 一级卤代烷速度大于三级卤代烷; 碱的浓度增加,反应速度无明显变化; 二步反应,第一步是决定的步骤;增加溶剂的含水量,反应速度明显加快;产物的构型80%消旋,20%转化; 进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快; 有重排现象;增加溶剂含醇量,反应速率加快.答案：解: SN2 SN1 SN1 SN1 SN2为主 SN2 SN1 SN210、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由. (CH3)2CHCH2Br+NaCN（CH3）2CHCH2CN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCN CH3CH2CH2CN+NaBr 答案：解:按SN2反应,后者比前者快,因为反应物空间位阻较小,有利于CN-进攻.在极性溶剂中,有利于SN1反应,故按SN1反应时,前者比后者快.因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+(CH3)2C+H反应后者比前者快,因为试剂的亲核性SH-OH-按SN2反应后者比前者快,因为反应空间位阻较小.后者比前者快,因为I-比Cl-易离去.11、推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历和进行？ 答案：解: SN2 SN2 SN1 SN1 二者均有 分子内的SN2反应12、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷答案：13、写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2? 答案：解: R型，有旋光性.SN2历程.无旋光性,SN1历程.14、氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,为什么?答案：解:因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-,作为强亲核试剂,I-很快就会取代Cl-,而后I-又作为离去基团,很快被OH-所取代,所以,加入少量NaI或KI时反应会加快很多.15、解释以下结果: 已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O，产物是3-乙氧基-1-戊烯 但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与RBr有关，除了产生3-乙氧基础戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯答案：解:3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O-，C2H5O-亲核性比C2H5OH大，有利于SN2历程，是SN2反应历程，过程中无C+重排现象，所以产物只有一种. 而与C2H5OH反应时,反应速度只与RBr有关,是SN1反应历程,中间体为,3位的C+与双键共轭而离域,其另一种极限式为,所以,产物有两种.16、由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物 由环己醇合成 由碘代环己烷 3-溴环己烯 由脂肪族化合物为原料合成 氯乙烯 四氟乙烯 F12答案：解: 17、完成以下制备: 由适当的铜锂试剂制备 2-甲基己烷 1-苯基地-甲基丁烷 甲基环己烷 由溴代正丁烷制备 1-丁醇 2-丁醇 1,1,2,2-四溴丁烷答案：解: 18、分子式为C4H8的化合物(A),加溴后的产物用NaOH/醇处理，生成C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，试推出（A）（B）的结构式并写出相应的反应式。答案：解: 19、某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应式，以及由（A）至（G）的构造式。 答案：解: 20、某卤代烃(A),分子式为C6H11Br,用NaOH乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴 反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C)可与进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水解可得,试推出(A)(B)(C)(D)的结构式,并写出所有的反应式.答案：解: 21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与H2O无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍。 苄基溴与C2H5O- 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于RBrC2H5O-，同样条件下对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的1.5倍,相差无几. 为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种影响。 答案：解:因为,前者是SN1反应历程,对甲基苄基溴中-CH3 对苯环有活化作用,使苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度. 后者是SN2历程. 溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对SN1历程有利,而非极性溶剂有利于SN2历程. 试剂的亲核能力:取代反应按SN1历程进行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响. 取代反应按SN2历程进行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大. 电子效应:推电子取代基可增大苯环的电子密度,有利于苄基正离子形成,SN2反应不需形
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