资源描述
7.1 用粕甩根电解的口溶液.通过的电流为20 A,经过15 min后，问，(I)在阴极.上能析出多少质量的如汽2)在的27 0C, lOOkPu下的C%也)? 解：电板反应为睨板 e CM* + 2e Cu cw = 2阳极：2crQ+%,电极反.应的反应进度为_ Q _ K一不一西因此:63.546r 20( 15f 602, 96435.30?=5.92Sg20* 15 60 8.3W 300452H 96435.3091002 - mol-1 oa=m H2Om H2Oc(H ) c(OH )=-ec cH2Om H2O =2 328dm37. 9 已知 25 C时水的离子积K w=1。008X 10-： NaOH HCl 和NaCl 的 m 分别等于 0.0248 1 1 S - m2 - mo0,0。04 2 616 S - m2 - mol-1 和 0 . 0 2122. -22115 45 S , m -mol 。(1)求25 c时纯水的电导率；(2)利用该纯水配制A gBr饱和水溶液，测得溶液的电导率k (溶液)=1。6 64 X 1 05 S求AgB r ( s )在纯水中的溶解度。已知:m(Ag+)= 61.9X10-4S m2 - mol1, m(Br-)=7 801X10-4Sm解：(1)水的无限稀释摩尔电导率为m H2O m HCl m NaOH - m NaCl=0.042616+0.024811-0.012645=0054777s m2 mol纯水的电导率即有:H2O ,K?C m H2O,1.008 10 14 1 103 0.054777 5.500 10-6S m 1(2) K (溶液尸 K ( AgB r)+ K (H2Q即：k (AgBr)= k (溶液)-k (H2Q= 1.6 6 4X 10-5 - 5。50 0 X 1 0 -6= 1 o 11 4 X 10 5+m AgBr m AgBr m Ag m Br_-4 _ -4_-2_21=61.9 10 +78.1 10 =1.40 10 S m molAgBrAgBr 1.114 1054m AgBr =, Wc= 2- 7.957 10 molcm AgBr 1.40 107 .1 1现有25c时，0。0 1moi kg-BaCL溶液.计算溶液的离子强度I 以及Ba C 12的平均离子活度因子丫 士和平均离子活度。解：离子强度2bBZB120.01 22 0.012210.03mol kg根据:lg=-Az+ z | .7=-0.509 2-10.03=-0.1763=0.6663o 1/30.01 0.0221.587102mol kg 1_ 21.587 100.6663 0.0105717. 1 42 5 C时，电池 Zn|ZnCl 2(0.555 mol kg 1)I AgCl(s)|Ag 的电动势E = 1015V。已知 E ； (Zn2+|Zn) =-0.7 6 20V,E (Cl-| AgCl|Ag ) =0. 22 22V,电池电动势的温度系数为：dE =-4.02 10 4V K 1 dT p(1)写出电池反应；(2)计算反应的标准平衡常数K ;(3)计算电池反应的可逆热Q, m ；(4)求溶液中ZnCl 2的平均离子活度因子 丫士解：(1)电池反应为Zn(s)+ 2 A gCl ( s )(2),Gm=-RTlnYZn2+ + 2C 12 Ag (s)zE曰Fln K即：zEF 20.22220.7620RT8.314298.159650076.63K = 1.90 X 1 0 33Qr,m =T rSmzFTdEdT p1.015Y = 0.2 965004.02 101298.1523.13kJ mol1-RT2E lna Zn2zF0.22220.76205 09 9a2 Cl8.314E 泠 RTln4zF2 965007。21为了确定亚汞离子在水溶液中是以H33b0.11.b”-30.55551还是以Hg2+形式存在，涉及了如下电池Hg_-3HNO30.1mol dm 3_-3HNO30.1mol dm _3 -3硝酸水 0.263mol dm 硝酸水 2.63mol dmHg测得在1 8c 时的E = 29 mV,求亚汞离子的形式.2+解：设硝酸亚汞的存在形式为 Hg2，则电池反应为2NO3 a1 NO3 Hg2 NO3 2 a2 Hg2 NO3 22NO3 a2 NO3 Hg2 NO3 2 a1Hg2 NO3 2电池电动势为E -RTlnzF2a2 NO3 a Hg2 NO3 22a NO3 a2 Hg2 NO3 2作为估算，可以取G Hg? a1 NO3 a2 NO3 ; a1 Hg2 NO3 2a2 Hg2 NO3C2 Hg2 NO3RT a2 NO3 ai Hg2 NO3 2E - In-zF a2 NO3 a- Hg- NO38.314 291.15ln2 965000.263=29mV2.632+所以硝酸亚汞白存在形式为Hg27。23 在电池 Pt | H2(g,100kPa) I HI 溶液(a=1) | I 2(s ) | Pt 中，进行 如下电池反应：(1)H2 (g,100 kPa) + I 2 (s)一八, 2 H I(a =1)11(2)2凡 pg) + 2 12(s) - HI (aq, a =1)应用表7。7。1的数据计算两个电池反应的ErGm 和 K1 0解:(1)电池反应为 佳(g, 1 00 kPa)+ I 2 (s) -2HI (a=1)时，电池反应处于标准态，即有：E 9 = E，I -(a=1) I I2 I Pt EH+(a=1) | H2 (g,100kPa) | Pt=E二I-溶液(a =1) I B(s) I Pt=0.5353V1rGm 1zE、F= 2 0.5353 96500103.31kJ mol 11.26 1018rGm,103310exp() exp -RT8.314 298.15(2)电动势值不变，因为电动势是电池的性质，与电池反应的写法无关：E*= 0 . 5353VGibbs自由能的变化值降低一半，因为反应进度都是1 mol，但发生反应的物质的量少了一半，即1rGm (2)2 rGm(1)51.66 kJ mol 1根据平衡常数与Gib b s自由能变化值的关系，11K(2) K 曰(1) 21.26 1018 马 1.12 1092 2 28 已知 2 5c 时 e (Fe3+|F e) = 0。03 6 V, E (Fe3+, F e 2+)=0 .77 0 Vo试计算25 oC时电极Fe2+1 Fe的标准电极电势 E ( F e 2+1 Fe ).解：上述各电极的电极反应分别为Fe 3+ + 3e = FeFe3+ e = Fe2+Fe2 + 2e = Fe(1)(2 )(3)显然，（3）=（rGE 31 ) ( 2),因止匕rGm 1 - rGm 223-2E Fe |Fe F -3E Fe |Fe F32E Fe |Fe F_ _ 3_ 3_ 223E Fe | Fe E Fe | FeE Fe | Fe 230.0360.77020.439V46气相反应H ? + Cl ? T HC1的机理为得Cl 3 +M2C1 -bMClHiHH - +C1 3+ Cl2U1 一+14 工 5 + Mdu ucHCl试证:证：应用稳态近似法=生产门白珥+4二日匚A日“3=?无工口i7M - 2 C Cl十%Fh &Gw - 2 止*白CL己:M = 口A41. 对于两平行反应：m& 一/若总反应的活化能为E ,试证明：&十与 证明：设两反应均为n级反应，且指前因子相同，则反应速率方程为_- &十丈。； 七；d上三% 十底二月七距A &xpL +已距工1 I, RT) ( KT) ( RT)E ( S 1c. j 及)口r知一亦=r牛看_* +%呼-RT2 I PT AT3 I RT) 21止互=巧固1+均鼻=. = +-上式对T求导数七35.反应：,的速率方程为气口 二 0一 1 mol . dtnE % 0=0 2 mol - dm-3；3 0 0 K下反应20 s后( = 0.01小”一如1一问继续反应20 s后匚&二？ (2)初始浓度同上，恒温400 K下反应20 s后,0二0一。0391日-,求活化能。解：反应过程中，A和B有数量关系匚b = 2匚虫，方程化为2010 01 0.1=4.5 din3 mol-1 s-1-J十近二+4.5x40 = 190dm* mol-1。及oQJ=0.0052mcl_1 dm-3(2) 4 00 K 下 工200,003918=12,26 加，mol1 s11400 300=9.999 U -皿334.解:根据Arrhenius公式1 1某反应由相同初始浓度开始到转化率达20 %所需时间，在40 o C时为15n, 60 oC时为3 min.试计算此反应的活化能。由于对于任意级数的化学反应，如果初始浓度和转化率相同，则3,因此333,15 313 =65 8U mcl-125.6 5 oC时N5气相分解的速率常数为S292nm 一,活化能为1。殳3kl m求 80 oC时的 k及.解：根据A r r h e nius公式=0.292xexp _W3 3xl0V_1J =139训-18.314 （充4 13 33S.15J根据k的单位,该反应为一级反应ha =In 2 = 0.499 min 1.3916. NOW H =进行如下反应:2NC十2凡匕)7m(4+汨/(/在一定温度下，某密闭容器中等摩尔比的NO与混合物在不同初压下的半衰期如下:P J匹a5 00 04 5 .438.432.426. 9*/3951021 4 017622 4p =Lp-空=中求反应的总级数。解：在题设条件下,22 ,速率方程可写作 心2，-I 1In 4* = 口一部)ln 产口 H-ln 三1根据半衰期和初始浓度间的关系，处理数据如下1npM3。21 893。1 2242。95 492。 78502.59904 0 5 5394 0 62 504. 94165.17055 o 4116*5.5二744 用=2,44%2.5 ,总反应级数为2.5级14.溶液反应显哈+小国：一 T 23。J 2Mg喈 的速率方程为-皿。(前灯=胆0；-强4刎：-20 oC,反应开始时只有两反应物，其初始浓度依次为 。,。1足乩一加1，002抽8-曲1一1 ,反应2 0 h后，测得 “C喈卜。,1”,求匕解：题给条件下，在时刻t有|Mq(CN)：卜2卜。月，因此d积分得r 11 _上工一七11限的广 际函开2立7| mcn对 麻历班k=(5， = 1.0725如260.01562 0.02J7 解：设放出的C Q(g)可看作理想气体，硝基乙酸的初始量由=co时放出的CO(g)算出：叫 1O1325X1O3X23.94X10 一殷门馆与1埼二 =二 1 1830 x 10、molRT 8 314x298 15同=甩史在时刻t,硝基乙酸的量为建i 而，列表i/min2。 283。9 25. 9 28。 421 1.921 7 o471 o 01580o 8 50。 600 528500 36400 20111。10 x w/mol3991663-0 . 1520o00-0 01 01 / u /432605368805717707 1 9作图人o)T,由于反应不是从2 =。开始，用公式七(珂/)=-七+5拟合得到一，15对于一级反应,使证明转化率达到8 7。5惭需时间为华化率达到50惭需时 间的3倍.对于二级反应又应为多少？解：转化率团定义为 川口 ,乩口，对于级反应H 时(1一%) 1n(l- 0 875) 彳-ln(l豆-In(1-0.5)-对于二级反应，1 ( 11 )曰 aI = - r- = = qr队。限0)上4 在人口。一叱_以(1 一bJ_0-g75xQ5_743(1-阻)0,5x04251 .反应3。户二储1TM5届+。0/为一级气相反应，3 20 oC时用=2.2乂1丁汰一1。问在320 oC加热90 min 503clw的分解分数为若干？解:根据一级反应速率方程的积分式和命P动=1-22父ICT，玄54001 = 11.20%答:“55 的分解分数为1 1.2%2 .某一级反应AfB的半衰期为io min.求lh后剩余A的分数解：同上题，注=网(抬)=巳唠(3600xln 2/30) = 1.58%答：还剩余A 1三、计算1、测得300 C时某蔗糖水溶液的渗透压为25 2 Kp a。求(1)该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度；(2)该溶液的凝固点降低值；(3)在大气压力下，该溶液的沸点升高值已知 Kf =1。86K mol 1Kg- 1 , K b =0。513Km ol-1Kg-1,vapH0m=4O 662J mol - 1解T以A代表水，B代表蔗糖(1) jr = c R T = 1 0 0 w a Zb & = = = Jc5it一 IJ， b = = 0.1 ffl Z kgP查表水的盯=1 .爪尸gTAT 隶=X*. = 1 .86 x 0 .1JC = 0 /I R 6 J5T查表水的O.52K心1i r = K, = 0.52 X 0.1 A； =0.0 5 之长 J?17 El2、有理想气体反应 2H2(g) + O2(g)=H2O( g ),在 2 000K 时，已知 K0= 1 . 5 5X 1 071、计算H 2和O2分压各为1。0 0X10 4 Pa ,水蒸气分压为 1。0 0 X 105 Pa的混 合气体中，进行上述反应的 rGm,并判断反 应自发进行的方向。2、当H2和O2分压仍然分别为1.00义1 0 4 Pa时.欲使反应不能正向自发进行，水蒸气 分压最少需多大？ r Gm= 1。6 * 1 0 5Jmo l - 1;正向自 发；P ( H2 O) =1.24 * 1 0 7 Pa。解(1)反应系统的分压比一(七尸。道电/由一耳3% (1.00x105 P/xlOP 口=：=10(X)(LOOxioVc/y由等温方程 rGm=-RTln K +RTInJp= &314J-moH KX2000K Xin(1000/L55 X107) =-L6 0X105Jmol 1由CFO,或者由Jp心均nJ判断此时反应能够 自发正向进行.(2)欲使正向反应不能自发进行，J口至少需与K。相等= L55x 107 x(LOOx 104 Pa)3 x-= L55x l 014Pa2 叱100000&%二 L24xl OS在真空的容器中放入固态的NH4HS于2 50C下分解为NH 3 ( g)与H2s ( g), 平衡时容器内的压力为 66。6kPa。(1)当放入NH4HS寸容器中已有 39。99kPa的H2 S(g),求平衡时容器内的压力；(2)容器中已有6。666 k Pa的N H3 ( g ), 问需加多大压力的 H2 S(g),才能形成N H4HS0 体.1)77。7k Pa 2)P( H 2 S)大 于 1 66kPa。解：反应的化学计量式如下nh4hs(s)= mh3 日十凡电)由题给条件，25 TK二三力可了)二6函 O li”(产 J4700，(1) 8t j反&耻3但力？区冷？9 99+735)5但声)了十39,99尸但广)-11H二0p但加 18.874 kPa, p= 39,99+ 2r但冷=77.7 kPa一 一j * pgsAcJV) K(邢 rmip(H.2Sy -=156.7 kPa、2 户 QJ 666s4、已知 250 c 时 0 0 (Fe3+/ Fe ) =0。03 6V, 0 0(F e 3+/ F e2+) =-0 。 7 70V求25 0c时电极 Fe2 +| F e的标准电极电势 0 0 ( F e2+/ F e )。答案： 0 0 ( F e 2+/ Fe)= 0 。 439V5、0. 0 1mol dm3醋酸水溶液在 25 0 C 时的摩尔电导率为 1. 62X103S m2 mo l - 1,无限稀释时的摩尔电导率为39。0 7X 10 3 s m2 mol 1计算(1 )醋酸水溶液在250G0o01 mol dm3 时的pH值。(2 ) 2 5 0C, 0。 00 1mol dm3醋酸水溶液的摩尔电导率和 pH值。答案：(1) pH=& 38; (2)摩尔电导率=0。 5 2 0 X 1 03 S m2 mol - 1 p H=2。 8 8 6、漠乙烷分解反应的活化能为 229。3KJ mol - 1 , 650K时的速率常数 k=2o 14X1 04S- 1 ,求：(1)该反应在6 7 9 K条件下完成80%所需时间。(2)该反应在6 7 9K时的半衰期。答案：k = 1 .31 X 1 03S -1 ; t=1。23 X 103S, tl/2=529S.7、环氧乙烷在3 80 0 c时的反应是一级反 应，其半衰期为 363mi n,反应的活化能为 217.57 K J mol-1,欲使该反应在15m in内完成7 5 % ,问将反应温度应控制在多 少度。答案：K1=1o 9 1*10 - 3mi n- 1K2=9。2 4*1 0 - 2 m i n - 1T 2 =7 2 3。2Kt 1 /2 =7。5 min8、25 0 C 时，电池(P t ) H2 (1 P 0) | H Cl(b=0 o 1 molKg - 1 )1Age l A g(s ),其电池动势E=0。3 5 24V,求该HCl溶液中的 离子平均活度系数ro()0Ag/ Ag Cl =0 o 222 4 V) 答案：r =0O 7969、25 0 C时氯化银饱和水溶液的电导率为3.4 1*104 S m1。已知同温下配制 此溶液所用的水的电导率为1。60 * 10-4 Sm-1,银离子的极限摩尔电导率为61。9 2*10-4 Sm2 mol-1,氯离子的极限摩尔电导率为7 6。3 4*104 S m 2 m ol - 1。计算250 c时氯化银的溶解度和溶度积。c=0o 013O9mol/m3; Ksp= (0. 01309 m o l/m3)2解：氯化银在水中溶解度极微，所以水的电导率近水）在它的 饱和水溶液的电导率K（溶液）中占有很大比率，必须考虑，氯化银电导率k-（氯化银）十 （水）=溶液）*（AgQ 卜 w 溶液）w（H ;O =（3.41 -1.60 ix 10 4 S m 1=1.8 xlO 4S m 1又因为氯化银在水中溶解度极微，其饱和水溶液可看 成为无限稀释溶液，其摩尔电导率工1n即是无限稀释溶液的 摩尔电导率4：,可由高产的无限稀将溶液的摩尔电导 率求得|（AgC ） = （AgC!L ）= （Ag ）+ （Cr）=13S. 26 x 1 ft 4 s *111“ Tn.il 1KK*： A 二 c =c A m1.81x10 S m1138.26 xlO *S m2 * mol = 0401309 mol m 5-110、2O0C时HC1溶于苯中达平衡.气相 中HC 1的分压为10 1。32 5KPa时，溶液 中HCl的摩尔分数为 0. 0425.已知2O0C 时苯的饱和蒸气压为1 0。0KPa ,若200c 时HCl和苯蒸气总压为 10 1。325KPa,求100 g苯中溶解多少克HC 1 ,解：设HC1在笨中的溶解符合耻nry定律小3=然苗二海。尸耻LM325-功x 0.0425 = 0.03831 小（KC1）101325蚂二曲3版）二期HC1）翅（HC1） 4 第（bensene）1- x（HCl）“HQ” HhCiMhq”加加3-W（HC1）1 - x（HCl） Affbetizerie）雨亦.31 10043,即 1-0.03831 78.11411、已知水在1 000 C时的饱和蒸气压为101. 3 25KPa,气化热为 22 6 0Jg - 1 .试求：（1）水在950C时饱和蒸气压； （2）水在110。0 0KPa时的沸点。12、80 0 C时纯苯的蒸气压为 10 0 Kp a, 纯甲苯的蒸气压为3 8.7KPa。两液体可形成理想液态混合物.若有苯一甲苯的气一液 平衡混合物,80 0 C时气相中苯的摩尔分数 y（苯）=0 o 300,求液相中苯和甲苯的摩尔 分数.答案：x（苯）=0.142,x （甲苯）=0。8 58。笨与甲苯可形成理想混合物另故有y（范）=P*（苯）W基） p*（零）x（萃）Pp* （苯）JT（苯）+ p气甲基）了（甲苯）p女甲装）P* （甲第）-p率（和+P* （笨）/y（和38.73K7-1004100/03=0.1423工（甲苯）=1 一，（苯）=1-（11423 = 0.857713、已知醋酸酊的分解反应为一级反应，其 速度常数K（S 1 ）与温度T （K）具有关 系式，3 1lg k 12.0414 7.537 103 T试问（1）欲使此反应在1 0分钟内转化率达到90端度应控制多少度？（2 ）求该温度下的速度常数K （S- 1 ）o（3）求该温度下的半衰期.（4 ）求该反应的活化能。答案：（1） t=52 2 K（ 2）K = 3.84X103S- 1 （3）t1/2= 1 82 S（4）Ea = 14 4。3KJ mo 1 - 1k = In 解二忖一级反而行工t 。所以要使反应在10 mi口内料化率达90%,温度应为则+-In 皿 =3.84 X1O-, 10x60 100 - 90唔吟停W)3.84x10144350=In r3.3 xW18314 1557 7解得上r2-521.2 K1 4、00C时某有机酸在水和乙醛中的分 配系数为0.4。今有该有机酸5g溶于1 0 0 cm 3水中形成的溶液.(1)若用4 0 cm3乙酸一次萃取(所用乙 雄已事先被水饱和，因此萃取时不会有水溶 于乙醛)求水中还剩下多少有机酸？(2)将40 cm3乙醛分为两份,每次用20 c m3乙醛萃取，连续萃取两次，问水中还剩下 多少有机酸？答案：(1) WW = 2 . 5g ; (2 ) W2= 2 。 25g.解：设有机酸的分子量为K分配平衡时，水中的有机酸还剩朋克乙眼相）4版根据Nernst分配定雷修木相）一0.4 掰 口w=用同样体枳的乙醛萃取三次，则有小）.0 4/一“川匕/ 04 + /%（1 用40 c/乙髓萃取一次0.4,5良4 +匕阪 Q.4 + Q 4（2）每次用20 cn?乙度萃取连续萃取两次04柿豆兀_ 0二4Q.4 + Q.2卜=2.22g15、(9 分)250C 时，电池:Ag | AgCl (s)|H Cl (b ) | C 1 2( g , 100KPa) | Pt 的电 动势E= 1。136V,电动势温度系数(？E/?T)P=5。9 5 X 104V K1.电池反应为： Ag+ 1/2 Cl 2 (g, 1 0 0KPa)= AgCl (s )计算2 5 0 c时该反应的 rHm ArSm、 rGm,以及电池恒温可逆放电时该反应过程 的 Qr. m.解；对于给定反应方程式，知两极上得失电子为不IA G = -ZEF = -lx96500xl_I36 = -i09.6kJ mor1 r 制bZ尸停)=lx96500x(-5.95xl0)=-57.4J.K皿。尸AH =AG +7A S =-126.71cJ-mol- r Hif fflr rnQr = TArSm =298,15x(57,4)= -17J kJ mol-11 6、某金属钵的同位素进行8放射，14d后, 同位素活性下降了 6。85%.试求该同位素|的：|(1 )蜕变常数，(2)半衰期，(3) 分解 掉90断需时间。(1) Jt. =lln =ln = 5.07xl0_3d_|1 t a-x 14d 100-6.85(2)%=In 2 / L = 136.7 d(3) f = -ln= In1=454.2 dk、 1-v 占 1-0.91 7、乙烷可按下式脱氢：CH 3CH3 (g) CH2 C H2( g )+H2 (g)(设反应的 rCp=0) 试计算(1)在标准压力及298 K时，求该反应的 rH0m ; r G0m ; Ar S 0m; K0( 2 9 8K)；(2)在标准压力及1 000K时，求该反应的K0( 2 000K);乙烷的平衡转化率是多少？ r H 0m=13 6。96 K Jmo l - 1 ; r GOm=101。0 6KJ mol - 1; A rS0m= 120。5 5 JK - 1 mol - 1.K 0(298K) = 1 o 9 3 * 10-18;K0( 2 0 0 0 K )=0 . 1 38; a =3 4。 9%52, 292 +84.67 = 136.96 (kJ -mol1 )AS?= 130, 587 +219.45 - 229. 49 = 120. 55 (J*K/，mol4 ) ；AQ? = 0:,&媒(1000K)=A/温(298KLT&S窜(298K) = 136.96 一 1000 XI20.55 X1O1 二 16.41 (kJ * mol 1 )2 (1000 K=cxp-A rG/(7?73=oxp 1. 974=0.1389 设转化率为口CH3cHKg)CH2CH2(g) + Hg)平衡时 (l-?由。 c mol a mol 平衡时总物质的量H+fl? mol p/p)a 3k Q = q = a =34.9%恃 Ip丁18、(11分)一般化学反应的活化能在 404 00kJ mol 1范围内，多数在 50250 kJ mol 1之间(1 )若活化能为100 kJ mol- 1 ,试估 算温度由300K上升10K、由4 0 0 K上升 10K时，速率常数k各增至多少倍。设指前因子A相同。(2 )若活化能为15 0 kJ mol -1,作同样 的计算。|(3 )将计算结果加以对比，并说明原因.(1 )、K31 0 K/ K300K =3。64;K41 OK/ K4 0 0K =2.08 ;(2 )、K310K/ K30O K =6 。96; K410K/ K40 0 K =3.00;(3 )、ln k与T 2成反比；活化能高的反应对 温度更敏感一些注解(1) Ea=100kJ.mol-1k F 1= _(_) k RT工T18314 310 300,3o工100000 z I|nIUA_ _(58314 410 400rrli上哒=3.64 = 2.08 k。 Ea=150kJ.mor1 -150000 z I 1、=6.961n 卫皿二()300M收00K8314 310 300= 3.001n 3。* 二 15000Q 11心始* 8314 410 400空(3)由计算结果可见，虽然活化能相同，同样上升10K, 原始温度高的用增加得少，因为按阿伦尼乌斯方程，/川布省温 度的变化率随尸成反比。与活化能低的反应比较，在同样原始温度的，升高同样温 度，活化能高的反应确加得多。因为活化能高的反应对温 度敏感19、(10分)2 5 0 C时有两种溶液(1):a(Sn 2 +)=1。 0 , a ( P b2 +) =1.0 ;(2):a(Sn2+ )=1。0, a (P b 2 +) =0 .1,当将金属P b放入溶液时，能否从溶液中置换出 金属 Sn。已知 0 0(Sn 2+| Sn ) =-0 o 136V, 0 0 (Pb2+ | Pb)=-0 。 12 6 V。 rGm0,不可以； rGm0,可以。解 查表得：，(Sn)=-0.136V;(pKPb)=-Q126Vj(1)由于d(Sn:一尸d(Pb,+),而o(PbA平Sn),所以Pb不能置换出溶液 中的Sm(2)当a(Sn)= o,a(pbZ)u。时，KTS 114x292产2 1、(18 分)电池 Pt | H 2 (101 。325kPa)|HCl (0. Imo l kg1) | Hg2c12 (s) |Hg)电动势E与温度T的关系为E/V=O .0 6 94+ 1。881X 103T/K-2。 9X 1 0- 6(T/K)2(1 )写出电池反应(2)计算250C时该反应的 rHmb rSm、 r G m,以及电池恒温可逆放电时该反应过程的Qr.m. r H m =-31.5 7 KJmol 1; r G m=一 3 5 . 93KJ m ol - 1 ; rS m =14.64 J K- 1mol - 1.Qr.m=4. 3 6 5K Jmo1 1;阳极 1H2(101325kPa)- H+e- 阴极 |Hg2CI2(s) + e- -Cr + Hg(l)1H2(10L325kPa) + 1Hg2Cl2(s) Hg(l) + HCl()Jmobkg,)2 2) 25c题给状态下的电池：E =(0.0694+L881xl09985 -2.9xl0f(298.15 )2V = 0.3724V(dE/arLSSIxIO-3 - 2x2,9x10 6T/K)V/K =1.5173 xHrV/K4GHi= - zFE= -(lx 96500 x 03724)J mol1 = - 35,94 kJ mol_1AAm = zF(dEfdT)ft = 1 x 96500 x L5173 乂 10 7)J nwl 】K 】1= 14.64A4.* TA15m+4Gm=(298J5 X14.64 x 1 3 - 35-94) kJ mol 1 =-31.57 kJ mol_1QT m= 14=298.15 x 14.64 J mol1 =4365 kJ mol 】22、( 1 8分)在1000c下，下列反应的KB =8 o 1 X 109, rS 0 =125. 6 JK- 1mol - 1)计算：COC l2(g ) =CO (g) + C1 2(g)(1) 1 0 00C ,总压为 2 0 0KPa 时COCl2的解离度；装 (2 )1 000 c下上述反应的 rHm 0订 (3 )总压为20 0 KPa , C OCl2解离度为0。线1%寸的温度.设 r C pm 0 = 0O6。3 7 X 10 5 ,105 KJmol T; 44 6 K; 23、(10分)将氨基甲酸镂放在一抽空的容 器中，并按下式分解：NH2C。NH4(s ) = 2 NH 3 ( g)+CO2(g)在20.8 0 C达到平衡时,容器内压力为8。8 2 5 KPa.在另一次实验中，温度不变，先通入氨气， 使氨的起始压力为12. 4 43 KPa ,再加入氨 基甲酸镂使之分解.若平衡时尚有过量固体 氨基甲酸镂存在，求平衡时各气体的分压及答案：P ( C O2 )=0.5 5 4KP a;P (NH3)= 1 3。551KPa; P (总尸 1 4。1 05KPa ;
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