高考化学一轮复习 专题十 盐类的水解和沉淀溶解平衡课件

专题十 盐类的水解和沉淀溶解平衡高考化学高考化学 (课标专用)考点一盐类的水解考点一盐类的水解1.(2017课标,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()五年高考A A组组 统一命题统一命题课标卷题组课标卷题组A.(H2X)的数量级为10-6B.曲线N表示pH与lg的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)a2K2(HX )(H)ccX答案答案D本题以酸碱中和滴定为载体,考查学生的数据处理和识图能力。因己二酸是弱酸,其一级电离程度较大,故曲线M表示lg与pH的关系,曲线N表示lg与pH的关系,B项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为=,则lg=lg,=1即lg=0时,pH5.37,=110-5.37, A项正确;根据图像取点(0.6,5.0),=100.6,c(H+)=10-5.0 molL-1,代入=100.610-5.0=10-4.4,所以HX-的水解常数为=10-9.6c(OH-),C项正确;溶液呈中性时,c(OH-)=c(H+), lg0,即c(X2-)c(HX-),D项错误。 2(X)(HX )cc2(HX )(H)ccXa2K2(H )(X)(HX )ccc2(X)(HX )cca2(H )Kc2(X)(HX )cc2(X)(HX )cca2K2(HX )(H)ccXa1K2(HX )(H )(H)cccX10 1410 4.4a2K2(X)(HX )cc答题规范答题规范该类题应从以下三点突破:明确横、纵坐标的意义;明确曲线的走势及意义;结合数学知识,寻找特殊点(特殊值),进行相关计算,判断正误。2.(2016课标,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.向0.1 molL-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小B.将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中增大C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变3(H )(CH)ccCOOH33(CHO )(CH)(OH )cCOcCOOHc4(NH )(Cl )cc(Cl )(Br )cc答案答案D A项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=是不变的,加水时c(CH3COO-)变小,应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-的平衡常数K=,升温,K增大,=减小,故错误;C项,根据电荷守恒得c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N)=c(Cl-),=1,故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,=,温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则不变,故正确。33(H )(CHO )(CH)ccCOcCOOH3(H )(CH)ccCOOH33(CH)(OH )(CHO )cCOOHccCO33(CHO )(CH)(OH )cCOcCOOHc1K4H4H4(NH )(Cl )cc(Cl )(Br )cc(Ag )(Cl )(Ag )(Br )ccccss()()K p AgClK p AgBr(Cl )(Br )cc疑难突破疑难突破在弱电解质存在的体系中,解决各粒子浓度比值的变化趋势时,一般从其自身变化的平衡常数入手,或某一常数与其他常数组合来判断变化趋势,有时还可将浓度的比值转化为物质的量的比值来进行判断。知识拓展知识拓展若某弱酸(或弱碱)的电离平衡常数为Ka(或Kb),对应的弱酸根离子(或弱碱阳离子)的水解平衡常数为Kh,则有下列关系:KaKh=KW(或KbKh=KW)。考点二沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡3.(2018课标,12,6分)用0.100 molL-1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为0.040 0 molL-1Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,若改为0.050 0 molL-1Br-,反应终点c向b方向移动答案答案C 本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25 mL AgNO3溶液时达到反应终点,此时c(Cl-)110-5molL-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=110-5molL-1,故Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),正确;C项,相同条件下,若改为0.040 0 molL-1 Cl-,达到反应终点时c(Cl-)不变,消耗V(AgNO3)=20 mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.050 0 molL-1 Br-,由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),达到反应终点时c(Br-)c(Cl-),消耗n(AgNO3)不变,反应终点c向b方向移动,正确。知识拓展知识拓展化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于110-5molL-1时,沉淀就达完全。4.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl- 2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+ Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全答案答案C依据图中数据,选择一个坐标点(1.75,-5),lg =-5,c(Cu+)=10-5 molL-1,-lg =1.75,c(Cl-)=10-1.75 molL-1,Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl-)=110-6.75,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+ Cu2+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完全,D正确。(Cu )mol L 1c(Cl )mol L 1c知识拓展知识拓展化学平衡常数的应用1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程度越大。2.Qc=K时,化学反应达平衡;QcK时,化学反应逆向进行。5.(2014课标,11,6分,0.685)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错的是()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60 时溴酸银的Ksp约等于610-4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯误答案答案A由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s) Ag+(aq)+Br(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60 时饱和AgBrO3溶液的浓度cAgBrO3(aq)=c(Ag+)=c(Br) mol/L0.025 mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)c(Br)=0.0250.025610-4,C正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3溶解度受温度影响很大,故可用重结晶方法提纯,D正确。3O3O0.61 000 11000.6236 3O审题技巧审题技巧注意图中以下几个方面的信息:横、纵坐标的含义;曲线的变化趋势、规律;曲线的起点、终点、交点、拐点等。易错警示易错警示只看曲线的走势,不看纵坐标的具体数据错选D。考点一盐类的水解考点一盐类的水解1.(2018北京理综,11,6分)测定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO2-3+H2OHS+OH-B.的pH与不同,是由于SO2-3浓度减小造成的C.的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.与的KW值相等时刻温度/25304025pH9.669.529.379.253OB B组 自主命题省（区、市）卷题组答案答案C本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。过程中Na2SO3不断转化为Na2SO4,SO2-3浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反应方向移动,故C不正确。拓展延伸拓展延伸亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。2.(2018天津理综,6,6分)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2P)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2P的分布分数随pH的变化如图2所示=。 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是()A.溶液中存在3个平衡B.含P元素的粒子有H2P、HPO2-4和PO3-4C.随c初始(H2P)增大,溶液的pH明显变小4O4O24(HO )()cPcP总含 元素的粒子4O4OD.用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4 答案答案D本题考查盐类的水解、弱电解质的电离等。LiH2PO4溶液中存在H2P的水解平衡与电离平衡、水的电离平衡、HPO2-4的电离平衡等,A不正确;LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2P、HPO2-4、PO3-4、H3PO4,B不正确;由图1可知当c初始(H2P)大于10-1 molL-1后,溶液的pH不再随c初始(H2P)的变化而变化,C不正确;由图2可知H3PO4溶液的pH为4.66时,H2P的分布分数为0.994,故用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D正确。4O4O4O4O4O温馨提示温馨提示任何水溶液中均存在水的电离平衡。3.(2017江苏单科,14,4分)常温下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3H2O)=1.7610-5,下列说法正确的是 ()A.浓度均为0.1 molL-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等C.0.2 molL-1 HCOOH与0.1 molL-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D.0.2 molL-1 CH3COONa与0.1 molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)答案答案ADA项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1 molL-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)=0.1 molL-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.7710-4Kb(NH3H2O)=1.7610-5,即同浓度时电离程度HCOOHNH3H2O,则水解程度HCOO-Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)n(CH3COOH),消耗NaOH溶液的体积前者小于后者,故B项错误。C项,混合后得HCOOH与HCOONa物质的量之比为1 1的溶液,物料守恒:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-),电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),2-得c(HCOOH)+2c(H+)=c(HCOO-)+2c(OH-),故C项错误。D项,混合后得CH3COONa、NaCl和CH3COOH物质的量之比为1 1 1的混合液,且pHc(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故D项正确。4H4H4.(2016四川理综,7,6分,)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 moln(CO2)0.015 mol时发生的反应是:2NaAlO2+CO2+3H2O 2Al(OH)3+Na2CO3。下列对应关系正确的是()答案答案DA项,n(CO2)=0时,溶液为NaAlO2和NaOH的混合溶液,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Al)+c(OH-),则c(Na+)c(Al)+c(OH-),故错误;B项,n(CO2)=0.01 mol时,发生反应:2NaOH+CO2 Na2CO3+H2O 2 11 0.02 mol0.01 mol 0.01 mol此时所得溶液为NaAlO2和Na2CO3的混合溶液,Al、CO2-3均发生微弱水解,水解生成的粒子浓度应小于水解剩余的粒子浓度,即c(OH-)c(CO2-3)c(OH-)c(HC),故错误;D项,反应结束后继续通入CO2 0.015 mol发生反应:Na2CO3+CO2+H2O 2NaHCO32O2O2O3O1120.015 mol0.015 mol0.03 mol此时所得溶液为NaHCO3溶液,溶液中c(Na+)c(HC)c(OH-)c(H+),故正确。3O5.(2016江苏单科,14,4分,)H2C2O4为二元弱酸。20 时,配制一组c(H2C2O4)+ c(HC2)+c(C2O2-4)=0.100 molL-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O2-4) c(HC2)B.c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O2-4)C.c(HC2)=c(C2O2-4)的溶液中:c(Na+)0.100 molL-1+c(HC2)D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)2c(C2O2-4)4O4O4O4O答案答案BD结合图像分析,pH=2.5时,c(H2C2O4)+c(C2O2-4)远小于c(HC2),A错误;c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中存在c(Na+)=c(C2O2-4)+c(HC2)+c(H2C2O4)、c(H+)+c(Na+)=c(HC2)+2c(C2O2-4)+c(OH-),联合两式可以得到c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O2-4),B正确;根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=2c(C2O2-4)+c(HC2)+c(OH-),可以得到c(Na+)=2c(C2O2-4)+c(HC2)+c(OH-)-c(H+),再结合c(C2O2-4)+c(HC2)+c(H2C2O4)=0.100 molL-1可以得出c(Na+)=0.100 molL-1+c(C2O2-4)-c(H2C2O4)+c(OH-)-c(H+)=0.100 molL-1+c(HC2)-c(H2C2O4)+c(OH-)-c(H+),因为此时溶液pH7,则c(OH-)-c(H+)-c(H2C2O4)0,故c(Na+)2c(C2O2-4),D正确。4O4O4O4O4O4O4O4O4O6.(2015安徽理综,13,6分,)25 时,在10 mL浓度均为0.1 molL-1的NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 molL-1盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A.未加盐酸时:c(OH-)c(Na+)=c(NH3H2O)B.加入10 mL盐酸时:c(N)+c(H+)=c(OH-)C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+)D.加入20 mL盐酸时:c(Cl-)=c(N)+c(Na+)4H4H答案答案BNH3H2O发生微弱电离,溶液中c(OH-)c(Na+)c(NH3H2O),A项不正确;加入10 mL 0.1 molL-1盐酸时,混合溶液中:c(Na+)=c(Cl-),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)+c(N)=c(OH-)+c(Cl-),B项正确;加入盐酸至溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒可知c(Na+)+c(N)=c(Cl-),C项不正确;加入20 mL盐酸时溶液中溶质为NaCl和NH4Cl,溶液显酸性:c(H+)c(OH-),结合电荷守恒可知:c(Na+)+c(N)c(Cl-),D项不正确。4H4H4H7.(2015四川理综,6,6分,)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正的是 ()A.c(N)c(HC)c(CO2-3)确W(H )Kc3O4H3O4H3O答案答案C根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A项,=c(OH-),滤液pH7,则c(OH-)c(HS-)c(OH-)c(H2S)B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO2-3)+c(OH-)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)4O答案答案BA项,Na2S溶液中,水解方程式为S2-+H2O HS-+OH-,HS-+H2O H2S+OH-,第一步水解程度远大于第二步,则c(Na+)c(OH-)c(HS-)c(H2S),A项错误;B项,由质子守恒可知等式正确;C项,Na2CO3溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO2-3)+c(OH-)+c(HC),C项错误;D项,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),c(Cl-)=2c(Ca2+),+得:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D项错误。3O考点二沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡10.(2016天津理综,3,6分,)下列叙述正确的是()A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热(H)B.金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率与氧气浓度无关C.原电池中发生的反应达平衡时,该电池仍有电流产生D.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小答案答案D催化剂可以改变反应所需的活化能,但不影响反应的反应热(H),A错误;吸氧腐蚀的实质是O2与金属发生氧化还原反应,因此增大氧气浓度会提高腐蚀速率,B错误;原电池中发生的反应达到平衡时,电流表示数应为零,即在外电路没有电流产生,C错误;在相同环境下,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度小于ZnS,D正确。11.(2015天津理综,3,6分,)下列说法不正确的是()A.Na与H2O的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行B.饱和Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀,但原理不同C.FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解,同等条件下二者对H2O2分解速率的改变相同D.Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),该固体可溶于NH4Cl溶液答案答案CA项,2Na(s)+2H2O(l) 2NaOH(aq)+H2(g) H0、H0,则G=H-TSc(H2C2O4)c(C2O2-4)c(H+)C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.100 0 molL-1+c(C2O2-4)-c(H2C2O4)D.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2)a1Ka2K4O4OC C组 教师专用题组答案答案AD本题考查电解质溶液中粒子浓度的关系。A项,由电荷守恒可知:c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2O2-4),将其中一个c(C2O2-4)用题干信息代替可变式为c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+c(C2O2-4)+c(总)-c(H2C2O4)-c(HC2)=0.100 0 molL-1+c(C2O2-4)+c(OH-)-c(H2C2O4),正确。B项,由c(Na+)=c(总)可知溶液中的溶质为NaHC2O4,已知=5.410-5,因c(HC2)c(C2O2-4),所以c(H+)5.410-5molL-1,溶液显酸性,HC2的电离程度大于其水解程度,故c(C2O2-4)c(H2C2O4),错误。C项,由电荷守恒可知:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2O2-4),溶液pH=7,则c(Na+)=c(HC2)+2c(C2O2-4)=c(总)+c(C2O2-4)-c(H2C2O4),因为加入NaOH溶液,溶液的总体积增大,c(总)0.100 0 molL-1,所以c(Na+)c(N)c(SO2-3)C.向0.10 molL-1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(SO2-3)+c(HS)+c(H2SO3)D.向0.10 molL-1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-)4H3O4H3O答案答案DA项,依据电荷守恒可得c(N)+c(H+)=c(HC)+2c(CO2-3)+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-),所以c(N)=c(HC)+2c(CO2-3)。B项,向NaHSO3溶液中通入NH3显中性,根据电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)+c(N)=2c(SO2-3)+c(HS)+c(OH-);由物料守恒知,c(Na+)=c(SO2-3)+c(HS)+c(H2SO3);又pH=7,c(H+)=c(OH-)。、联立得:c(N)+c(H2SO3)=c(SO2-3),则c(SO2-3)c(N)。C项,未通SO2之前,Na2SO3溶液中物料守恒为c(Na+)=2c(SO2-3)+c(HS)+c(H2SO3),通入SO2后溶液中Na与S两元素不符合上述物料守恒,应c(Na+)c(Cl-);把、式代入中可得c(CH3COOH)=c(Cl-),故D正确。4H3O4H3O4H3O3O4H4H3O3O3.(2014江苏单科,14,4分,)25 时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1 molL-1CH3COONa溶液与0.1 molL-1 HCl溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COO-)c(OH-)B.0.1 molL-1 NH4Cl溶液与0.1 molL-1氨水等体积混合(pH7):c(NH3H2O)c(N)c(Cl-)c(OH-)C.0.1 molL-1 Na2CO3溶液与0.1 molL-1 NaHCO3溶液等体积混合:c(Na+)=c(CO2-3)+c(HC)+c(H2CO3)D.0.1 molL-1 Na2C2O4溶液与0.1 molL-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O2-4)+c(HC2)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)4H233O4O答案答案AC A项,两种溶液等体积混合,CH3COONa与HCl恰好完全反应得到0.05 molL-1 NaCl和0.05 molL-1 CH3COOH的混合溶液,由于CH3COOH是弱酸,部分电离,故c(Na+)=c(Cl-)=0.05 molL-1c(CH3COO-)c(OH-),A项正确;B项,等浓度的NH4Cl溶液和氨水混合,溶液呈碱性,说明NH3H2O的电离程度大于N的水解程度,故c(N)c(NH3H2O),B项错误;C项,根据物料守恒可知正确;D项,由电荷守恒可得:2c(C2O2-4)+c(HC2)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。4H4H4O4.(2013安徽理综,13,6分,)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HS+H2O H2SO3+OH-HS H+SO2-3向0.1 molL-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是()A.加入少量金属Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c(HS)增大B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+c(SO2-3)C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(SO2-3)c(H+)=c(OH-)3O3O3O3O12233(SO)(HSO )cc(OH )(H )cc答案答案C当加入Na时,Na与H+发生置换反应,故平衡右移,当c(HS)减小时会促进平衡左移,但是由于金属钠的加入对式影响更大,故c(HS)减小,A项错误;加入少量Na2SO3固体后,溶液中存在的电荷守恒关系式为c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+2c(SO2-3),B项错误;当在NaHSO3溶液中加入少量NaOH溶液时,HS被消耗,c(SO2-3)增大,溶液酸性减弱,故c(H+)下降,、的值均增大,C项正确;当溶液呈中性时,则:c(N)+c(Na+)=c(SO2-3)+c(HS)c(OH-)=c(H+),D项错误。3O3O3O3O233(SO)(HSO )cc(OH )(H )cc124H123O考点二沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡5.(2013课标,11,6分,0.46)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO2-4,浓度均为0.010 molL-1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A.Cl-、Br-、CrO2-4B.CrO2-4、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、CrO2-4D.Br-、CrO2-4、Cl- 答案答案C 根据溶度积,可分别计算出Cl-、Br-和CrO2-4开始沉淀所需的Ag+的浓度:c(Ag+)AgCl= molL-1=1.5610-8 molL-1,c(Ag+)AgBr= molL-1=7.710-11 molL-1,c(Ag+)Ag2CrO4= molL-1=3.010-5 molL-1,因3.010-51.5610-87.710-11,故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、CrO2-4,C正确。s()(Cl )K p AgClc1.56 10 100.010s()(Br )K p AgBrc7.7 10 130.010s2424( gO )(CrO)K p ACrc9.0 10 120.010思路分析思路分析根据各物质的Ksp分别计算出各物质开始沉淀时所需Ag+的浓度,谁需要的Ag+浓度小谁先沉淀。易错警示易错警示对于化学式类型不同的难溶电解质,要经过计算才能确定沉淀的先后顺序,不能根据Ksp直接作出判断,否则就会得出错误的结论。6.(2013北京理综,10,6分,)实验:0.1 molL-1 AgNO3溶液和0.1 molL-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤液b中滴加0.1 molL-1 KI溶液,出现浑浊;向沉淀c中滴加0.1 molL-1 KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正的是()A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)B.滤液b中不含有Ag+C.中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶确答案答案B由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3+NaCl AgCl+NaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b为NaNO3溶液,AgCl虽然为难溶性物质,但在水中仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag+,当加入KI溶液时,Ag+I- AgI,生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B项错误,其他选项正确。7.(2013江苏单科,14,4分,)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:pM=-lg c(M),p(CO2-3)=-lg c(CO2-3)。下列说法正确的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(CO2-3)C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)c(CO2-3)D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)p(Ca2+),则c(CO2-3)c(Ca2+),C项错误;c点c(CO2-3)c(Mg2+)p(CO2-3),则c(Mg2+)4.910-11,推出NaHA溶液显碱性,D项正确。4H4H3O2.(2018山西太原3月模拟,12)室温下,下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是()A.0.1 molL-1 Na2CO3溶液中,加水稀释,的值减小B.pH=7的氨水与氯化铵的混合溶液中:c(Cl-)c(N)C.0.1 molL-1的硫酸铝溶液中:c(SO2-4)c(Al3+)c(H+)c(OH-)D.pH=2的醋酸溶液和pH=12的NaOH溶液等体积混合:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)323(HCO )(CO)cc4H答案答案CNa2CO3溶液中存在CO2-3的水解平衡:CO2-3+H2O HC+OH-,=,加水稀释,促进水解,溶液的碱性减弱,但水解平衡常数不变,因此的值增大,A项错误;氨水与氯化铵的混合溶液中存在电荷守恒:c(OH-)+c(Cl-)=c(N)+c(H+),室温下,混合溶液pH=7,则c(OH-)=c(H+),所以c(Cl-)=c(N),B项错误;硫酸铝溶液中Al3+水解,溶液显酸性,则c(SO2-4)c(Al3+)c(H+)c(OH-),C项正确;室温下,pH=2的醋酸溶液中醋酸的浓度大于pH=12的NaOH溶液中氢氧化钠的浓度,等体积混合后醋酸过量,c(Na+)c(A2-)c(HA-)C.常温下,=104.50D.a、b、c三点对应的溶液中,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)的值相等222(H)(A)( A )cA ccH答案答案D根据pC的含义可知,浓度越大,pC的值越小,pH增大,促进H2A的电离,故曲线、分别表示HA-、H2A、A2-的pC随pH的变化,A项错误;pH=1.40时,pC(A2-)pC(H2A)pC(HA-),则c(A2-)c(H2A)c(H3Fe)c(HFe)4O4O4O答案答案AH3Fe的电离平衡常数K2=4.810-4,当pH=4时,溶液中=4.8,A项错误;pH9时,高铁酸盐的物质的量分数接近100%,则为获得尽可能纯净的高铁酸盐,应控制pH9,B项正确;向pH=5的高铁酸盐溶液中(根据图示可以看出其中含有HFe)加入KOH溶液,发生反应的离子方程式为HFe+OH- FeO2-4+H2O,C项正确;由图像纵坐标可知pH=2时,溶液中主要含铁型体浓度的大小关系为c(H2FeO4)c(H3Fe)c(HFe),D项正确。4O424(HFeO )(HO )ccFe2(H )Kc4O4O4O4O考点二沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡5.(2018湖南怀化统一考试,17)往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸去除,下列叙述中正确的是()A.温度升高,Na2CO3溶液的KW和c(H+)均会增大B.CaSO4能转化为CaCO3,说明Ksp(CaCO3)Ksp(CaSO4)C.CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸酸性强于盐酸D.沉淀转化的离子方程式为CO2-3(aq)+CaSO4(s) CaCO3(s)+SO2-4(aq)答案答案D温度升高,水的电离平衡正向移动,KW增大;温度升高,Na2CO3的水解平衡正向移动,c(OH-)增大,c(H+)减小,A项错误。Ksp(CaCO3)c(SO2-4)D.L1代表pC(Cu2+)随pH的变化,L2代表pC(Mg2+)随pH的变化答案答案D加入氨水调节pH可使Cu2+沉淀而与Mg2+分离,但引入了新的杂质离子N,A项错误;Q点的pH约为9,则由Ksp求得c(Cu2+)= molL-1=2.210-10 molL-11.010-5 molL-1,所以Cu2+已沉淀完全而Mg2+不能沉淀完全,B项错误;由于Mg2+和Cu2+都能够水解,所以c(Cu2+)+c(Mg2+)c(SO2-4),C项错误;由图像可知,当Mg2+和Cu2+的浓度均为1 molL-1时,开始生成Cu(OH)2沉淀的pH为4左右,而开始生成Mg(OH)2沉淀的pH为9左右,D项正确。4H22.2 10 20(1.0 10 5)21.8 10 11(1.0 10 5)9.(2017河南中原名校质检,13)已知:KspFe(OH)3=4.010-38,KspCu(OH)2=2.210-20,在某含有Fe3+和Cu2+的溶液中,c(Fe3+)为4.010-8molL-1。现向该溶液中滴加氨水,当开始出现氢氧化铁沉淀时,溶液的pH及溶液中允许的最大c(Cu2+)为()A.102.2 molL-1B.42.210-1 molL-1C.42.2 molL-1D.102.210-1 molL-1答案答案C当开始出现氢氧化铁沉淀时根据氢氧化铁的溶度积常数可知溶液中氢氧根离子的浓度为molL-1=10-10molL-1,则溶液的pH=4,此时溶液中铜离子的浓度是 molL-1=2.2 molL-1,即溶液中允许的最大铜离子浓度为2.2 molL-1,C正确。34.0 10 384.0 10 822.2 10 20(10 10)10.(2017山东潍坊一模,13)25 时,FeS和ZnS的饱和溶液中,金属阳离子与S2-的物质的量浓度的负对数关系如图所示。下列说法正确的是()A.溶解度S(FeS)c(S2-)C.向b点对应溶液中加入Na2S溶液,可转化为c点对应的溶液D.向c点对应的溶液中加入Na2S溶液,ZnS的Ksp增大答案答案B由题图可知ZnS的溶度积远小于FeS,又因为FeS和ZnS的摩尔质量相差不大,故溶解度S(FeS)S(ZnS),A项错误;a点FeS的离子浓度积小于其溶度积,故为不饱和溶液,根据图中数据知c(Fe2+)c(S2-),故B项正确;向b点对应溶液中加入Na2S溶液,c(S2-)增大,而b点到c点c(S2-)减小,C项错误;Ksp只与温度有关,向c点对应的溶液中加入Na2S溶液,ZnS的Ksp不变,D项错误。1.(2018湖北黄冈调研,11)通过下列实验操作及现象,不能得出相应结论的是()选项实验操作及现象结论A向滴有酚酞的Na2CO3溶液中加入BaCl2溶液,生成白色沉淀,红色褪去Na2CO3溶液中存在水解平衡B将金属钠在燃烧匙中点燃,迅速伸入集满CO2的集气瓶,瓶中产生大量白烟,瓶内有黑色颗粒产生CO2具有氧化性C向等物质的量浓度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中加入2滴AgNO3溶液,只生成白色沉淀Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)D将双氧水滴入酸性FeCl2溶液中,溶液先变黄色,再滴加双氧水,溶液中产生大量气泡Fe2+既表现还原性,又有催化作用一、一、选择题（每题选择题（每题5 5分，共分，共4545分）分）B B组 201 2016 62012018 8年高考模拟综合题组(时间：45分钟 分值：75分)答案答案DNa2CO3溶液显碱性,遇酚酞变红,加BaCl2溶液,水解平衡逆向移动,则证明Na2CO3溶液中存在水解平衡,A项正确;瓶内有黑色颗粒产生,说明生成C,发生反应:4Na+CO2 2Na2O+C,CO2中C的化合价降低,因此CO2做氧化剂,被还原,B项正确;向等物质的量浓度的NaCl和Na2CrO4混合溶液中加入2滴AgNO3溶液,只生成白色沉淀,说明先生成氯化银沉淀,则Ksp(AgCl)c(H+)=c(OH-)C.c点溶液中:c(NH3H2O)+c(N)=c(Cl-)+c(OH-)D.d点溶液中:c(Cl-)c(NH3H2O)c(OH-)c(N)4H4H4H答案答案Da点溶液是NH4Cl溶液,由质子守恒得c(H+)=c(OH-)+c(NH3H2O),A项错误;b点溶液呈中性,此时所加氢氧化钠的物质的量不到氯化铵的一半,所以c(Cl-)c(Na+)c(H+)=c(OH-),B项错误;c点溶液中,由物料守恒可知,c(NH3H2O)+c(N)=c(Cl-),C项错误;d点溶液中,氯化铵和氢氧化钠恰好完全反应,溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡,溶液显碱性,所以c(Cl-)c(NH3H2O)c(OH-)c(N),D项正确。4H4H思路点拨思路点拨两溶液混合,粒子浓度大小比较题的答题思路:判断二者是否反应反应后溶质的组成溶液中存在哪些平衡占优势的平衡是什么判断粒子浓度的大小关系。3.(2018湖北武汉调研,13)在一定温度下,AgCl与AgI的饱和溶液中存在如下关系,下列说法中正确的是()A.AgCl(s)+I-(aq) AgI(s)+Cl-(aq),在该温度下的平衡常数K=2.5106B.向0.1 molL-1 KI溶液中加入AgNO3溶液,当I-刚好完全沉淀时,c(Ag+)=210-12 molL-1C.向AgCl、AgI的饱和溶液中加入氢碘酸,可使溶液由A点变到B点D.向2 mL 0.01 molL-1 AgNO3溶液中滴加几滴0.01 molL-1 NaCl溶液,静置片刻,再向溶液中滴加几滴0.01 molL-1 KI溶液,有黄色沉淀生成,说明Ksp(AgCl)Ksp(AgI)答案答案A根据图中数据可知:Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=10-5(210-5)=210-10,Ksp(AgI)=c(Ag+)c(I-)=10-5(810-12)=810-17。AgCl(s)+I-(aq) AgI(s)+Cl-(aq),在该温度下的平衡常数K=2.5106,A项正确;向0.1 molL-1 KI溶液中加入AgNO3溶液,当I-刚好完全沉淀时,c(Ag+)= molL-1=810-12 molL-1,B项错误;向AgCl、AgI的饱和溶液中加入氢碘酸,使AgI Ag+I-逆向移动,c(Ag+)减小,而A点和B点c(Ag+)相等,故不可能使溶液由A点变到B点,C项错误;向2 mL 0.01 molL-1 AgNO3溶液中滴加几滴0.01 molL-1 NaCl溶液,静置片刻,再向溶液中滴加几滴0.01 molL-1 KI溶液,过量的Ag+与I-反应,有黄色沉淀生成,而不一定是氯化银转化为碘化银,不能说明Ksp(AgCl)Ksp(AgI),D项错误。(Cl )(I )cc(Ag )(Cl )(Ag )(I )ccccss()()K p AgClK p AgI2 10 108 10 178 10 171 10 5解题关键解题关键利用A、B点数据计算出AgCl、AgI的Ksp,然后据此进行判断和计算。4.(2018山东济南一模,13)常温下,将11.65 g BaSO4粉末置于盛有250 mL蒸馏水的烧杯中,然后向烧杯中加入Na2CO3固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌,加入Na2CO3固体的过程中,溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示,下列说法中正确的是()A.相同温度时,Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)B.BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大C.若使0.05 mol BaSO4全部转化为BaCO3,至少要加入1.25 mol Na2CO3D.0.05 mol BaSO4恰好全部转化为BaCO3时,溶液中离子浓度大小为c(CO2-3)c(SO2-4)c(OH-)c(Ba2+)答案答案D在M点,存在BaSO4和BaCO3的溶解平衡,Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)c(SO2-4)=110-5(110-5)=10-10,Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)c(CO2-3)=110-5(2.510-4)=2.510-9,Ksp(BaSO4)c(SO2-4)c(OH-)c(Ba2+),D项正确。2423(SO)(CO)cc2423(SO)(CO)cc22(Ba)(Ba)ccs4s3(O )(O )K p BaSK p BaC1.0 10 102.5 10 92423(SO)(CO)cc2423(SO)(CO)nn5.(2018山西一模,13)柠檬酸(用H3R表示)是一种高效除垢剂,现用一定浓度的柠檬酸溶液去除水垢,溶液中H3R、H2R-、HR2-、R3-的含量随pH的变化曲线如图所示。下列说法中正确的是()A.H3R的第二步电离常数Ka2(H3R)的数量级为10-4B.pH=6时,c(R3-)=c(HR2-)c(H+)c(OH-)C.Na2HR溶液中HR2-的水解程度大于电离程度D.pH=4时,c(H+)=c(H2R-)+2c(HR2-)+c(OH-)答案答案B根据题图可知,随pH的增大,H3R、H2R-、HR2-、R3-在图像中对应的曲线分别为a、b、c、d,H3R的第二步电离常数Ka2(H3R)=,当c(HR2-)=c(H2R-)时,pH约为4.8,c(H+)=10-4.8 molL-1,数量级为10-5,A项错误;由图可知,pH=6时,c(R3-)=c(HR2-)c(H+)c(OH-),B项正确;HR2-大量存在的溶液pH约为5,溶液呈酸性,所以Na2HR溶液中HR2-的水解程度小于电离程度,C项错误;pH=4时,溶液中的阳离子除H+外,还有Ca2+、Mg2+等,不符合电荷守恒,D项错误。22(HR)(H )(H R )ccc 易错警示易错警示本题易错选A项,要判断H3R的第二步电离常数Ka2(H3R)的数量级,可以先写出H3R的第二步电离常数Ka2(H3R)的表达式,再结合图像中c(HR2-)=c(H2R-)时,pH约为4.8,即H+的浓度约为10-4.8 molL-1,进而得出数量级应为10-5。审题技巧审题技巧根据pH变化、微粒含量的变化趋势确定微粒的种类,利用“极值点”确定溶液的性质。6.(2018湖北荆州第一次质量检查,15)若定义pAg=-lgc(Ag+),pCl=-lgc(Cl-),根据不同温度下氯化银饱和溶液的pAg和pCl可绘制图像如图所示,且已知氯化银的溶解度随温度的升高而增大,下列表述正确的是()A.A点表示的是T1温度下的不饱和溶液B.将A点的溶液降温,可能得到C点的饱和溶液C.向B点所表示的溶液中加入氯化钠溶液,溶液可能改变至D点D.T3T2T1 答案答案A由定义可知,Ag+、Cl-浓度越大,pAg、pCl越小,A点溶液的pAg、pCl大于T1温度下氯化银饱和溶液的,则A点表示的是T1温度下的不饱和溶液,A项正确;C点的c(Ag+)和c(Cl-)均比A点的c(Ag+)和c(Cl-)大,溶液降温,浓度不会增大,B项错误;pCl=-lgc(Cl-),加入NaCl溶液,溶液中c(Cl-)增大,而pCl将会减小,因此不可能改变至D点,C项错误;pAg=-lgc(Ag+),pCl=-lgc(Cl-)以及氯化银的溶解度随温度的升高而增大,因此推出T1T2T3,D项错误。易错警示易错警示本题D项容易忽视pC与溶液中离子浓度的实际关系“相反”,误以为D项正确。7.(2017安徽安庆二模,12)298 K时,在20 mL b molL-1氢氧化钠溶液中滴入0.1 molL-1的醋酸溶液,溶液的pH与所加醋酸溶液的体积关系如图所示。下列有关叙述正确的是()A.aBCAD.醋酸的电离平衡常数Ka=2.010-7/(0.1a-2)答案答案DNaOH溶液的pH=13,可知其浓度为0.1 molL-1,若a=20,则恰好完全反应生成CH3COONa溶液,此时溶液显碱性,现B点溶液显中性,则a20,故A错误;C点溶液显酸性,溶质为CH3COOH和CH3COONa,根据物料守恒可知c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(Na+),故B错误;A点为强碱性溶液,对水的电离起抑制作用,B点溶液显中性,水正常电离,C、D点溶液显酸性,多余的酸抑制水的电离,滴加的酸越多抑制能力越强,则A、B、C、D四点中水的电离程度最大的为B点,故C错误;B点溶液pH=7,此时c(H+)=110-7molL-1,多余醋酸的物质的量浓度为 molL-1,根据电荷守恒可知溶液中c(CH3COO-)=c(Na+)= molL-1,则此时醋酸的电离平衡常数Ka=c(H+)c(CH3COO-)/c(CH3COOH)=2.010-7/(0.1a-2),故D正确。0.1220aa220a疑难突破疑难突破利用B点的数据和电荷守恒确定c(CH3COO-),利用物料守恒确定c(CH3COOH),从而突破电离常数的计算。8.(2017山东师大附中三模,13)常温下,下列叙述正确的是()A.pH=a的氨水,稀释至10倍后,其pH=b,则a=b+1B.在滴有酚酞溶液的氨水中,加入NH4Cl的溶液恰好无色,则此时溶液的pH7C.向10 mL 0.1 molL-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中,将减小D.向10 mL pH=11的氨水中,加入10 mL pH=3的H2SO4溶液,混合液pH=7432(NH )(NHH)ccO答案答案CNH3H2O是弱电解质,pH=a的氨水,稀释至10倍后,其a-1pHa,故A错误;酚酞在酸性、中性溶液中都呈无色,故B错误;NH3H2O的电离平衡常数=c(OH-),向10 mL 0.1 molL-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,c(OH-)逐渐增大,则将减小,故C正确;NH3H2O是弱电解质,向10 mL pH=11的氨水中,加入10 mL pH=3的H2SO4溶液,氨水有剩余,所以溶液呈碱性,故D错误。432(NH )(NHH)ccO432(NH )(NHH)ccO易错警示易错警示酸碱指示剂变色都是在某一pH范围内呈现某种颜色,而不是某一特定值,酚酞在pH8时均显无色,可能为酸性、中性或碱性,忽略这一点会误选B。规律方法规律方法常温下,酸碱等体积混合时,若pH酸+pH碱=14,混合溶液的酸碱性与酸、碱中较弱的一致,即谁弱显谁性。9.(2016山西四校联考,13)已知常温下Ksp(AgCl)=1.610-10、Ksp(AgI)=2.010-16,下列说法中正确的是()A.含有大量Cl-的溶液中肯定不存在Ag+B.AgI悬浊液中加入少量KI粉末,平衡AgI(s) Ag+(aq)+I-(aq)向左移动,溶液中离子的总浓度会减小C.AgCl悬浊液中逐渐加入KI固体至c(I-)=molL-1时,AgCl开始向AgI转化D.向浓度均为0.01 molL-1的KCl和KI的混合溶液中滴加AgNO3溶液,当Cl-开始沉淀时,溶液中I-的浓度为1.2510-8 molL-1ss()()K p AgIK p AgCl答案答案D根据溶解平衡可知,含有大量Cl-的溶液中也存在Ag+,A错误;AgI悬浊液中加入少量KI粉末,平衡AgI(s) Ag+(aq)+I-(aq)向左移动,由于引入了K+,溶液中离子的总浓度不会减小,B错误;AgCl悬浊液中逐渐加入KI固体至c(I-)=molL-1时,Cl-浓度为1 molL-1,不能说明AgCl开始向AgI转化,C错误;向浓度均为0.01 molL-1的KCl和KI的混合溶液中滴加AgNO3溶液,当Cl-开始沉淀时,溶液中Ag+浓度为1.610-8 molL-1,故溶液中I-的浓度为molL-1=1.2510-8 molL-1,D正确。ss()()K p AgIK p AgCl2.0 10 161.6 10 8一题多解一题多解本题的C项也可以这样考虑:先求出AgCl开