柠檬酸化壳聚糖的合成及其性质研究

柠檬酸化 壳聚糖 的合成 及其性 质研究甘给构中的C2上存趕的抵基it C3.Cfi上存在的軽基都見PJ以进 -rrJ-H|：i;j|L JL Ml；:，l也凹门|”门门啜 J-H.L|：JI庵恬tL同面柠1 JI/|说竦絶讨01 C2 Hl瓏的（电I.iL?i +反应卉程式虬口丄1）所di(UJUII(3-1)3.2柠擂戏化凡毙糖的制备蹇论疋屮址取柠懶割丸空魁的按堆化试剂迎杆柠磁楸比比柴犍陶件0曽培化1站肛称联一宅童的売蜡博捲电IE比加入柠耀議.杞乙聘弁 虞中“于一定温反下总抻區应-得別FHft舲化充顒椭粗产品.对抽漆，干嫖】威应结克后*称帑刘的打榕碎化充象格相产禺济士旌慵水. 用近水巴需洗张弓茂，雋封的产输离36棉.于和裾煉箱中干燥 圣1!（重.3 3蛊住工艺参数的确宦选取庁林隈利无橐篇的序；i出I 一 I： . 2应时间、2 ：”汨逊为上鉴舞察因4：. Ha电验冊*碱*比 t irj 蚩朗.3.3.1柠棕酿的用呈分別13耀反应时闻、反应血的值,论忡的用血对忡橡帔和处象祜比半的岂实報结朵如1*1 34所小.1.412lfl OS 060.40.51.0152.0253JO柠核酸/浇買牌投料比ra 3-1 r?*/rifiit-o fiiwrn*聚鸽览事的响FI.3-1 Tlie iTfhiaue of time-dutosuvtlutiioqi D S图31是住室温卜反阪16h柠惊酸/壳寰戡障尔投料比(Mi)对柠忆战和壳 利比事的影响.山帕3-1町以石出.腕着柠様您売Mil*尔投料比(2的 增加柠愎観化死累18的比率堆步旳一厂龙鼎糖分仲計I 屮心面施着柠检絵用awiiw,.话性中心s拧悔酸盛摘粒生反也的儿半增加. 这说明适債鬧11币卞股鬧讥仃刊于充康槁进行竣耳化皎何.鬥柠律股/売豪欄 .! - iWb J 0.51 . 11 H1 b !k ? l：-.r I J JRK曲41大.反应体系pH (Ii iWFtt.变慮q：竹捷至解庁檢l化壳聚離ft 率懵长也券逐渐级櫻巴丁屮衡.3.3.2反应时间分刖同左柠橡酸的用治反应溢皮的似 來讨论氏曲时何的忖检馥和尢燃Wlt trfJttJ响.实软结果如图M2所不.050 0123456789时何.h.10058951* 1* 11IM3 2廉屁时创对柠俊化売聚|比車的!Fig.3-2 The infhimcQ of true oai DSB 3-2丿 愎酸/売幕糠療尔找料卜匕为1.5 : 1,反应；W 反应时间 对拧悚脱化克躱餓比率的序I仏H間中可以叭 随看反应时何的坤加n 酸化血聚構的比韋彈步Ji大.左反J的前4h“物的比事提鬲敏快住比ZG 产物的比半増加的速度很櫻.这足冈为反虫时间的过如.反应进行的不完全. 反应时nm长売豪楮IrttMiim的se*面降氛 使3.33反应温度分别円定扑炮酸的用处、反应时何的他 来讨论哎应温度对忡慚ft和売聚 精比串的杉响.实監结呆如图务3所示.图33見在柠酸/龙慕橢庁尔投斛比的为2 : h反血4d反应温度対 产咼比丰的炉响lllffl 3-3 mJ以看出.RfiiH, 7门宀：柠按Ift化克彙 的比車曜步堆大込度A i-6ocif L酸化ftXM比辜开始卜降.建是因为 打缺殷从収代反应为系电取代反应.魁度的升再促逬1磧肉F的进坟.使活和 中心发陀反应的儿半扯髙：们温度址高.am剧壳聚糖在弱籐性介歲中的降解作用.JiiniW反应和物诃的粘PB便产物的比半下降.33反危溫度对柠口喩化売嚴鶯比岁的唱Fig.3-3 The influence oif tenderttwre an DSQ42D64222221113.3.4响应切面法优化柠樟酸化盍廉睛工艺参数响应面分析ltspoitst surface analysis RSA)兴起于 20期.业数学方法和竦许学方辻： 啲产主宴JW用于寻找爹因IMUt冲的量佳篥 ft.亦很 匕简化i试胶过秤中处门作Bl本论文设计通过D*“E密ptii 件采用响应曲而汕刈忡恢酸化充橐檎的柬処过刊进行优化，紂钊令成水浦 性拧恢殷化龙衆糕的址住工艺多故3.3.4.1响应切血线性樓燮 本论文采川f响应面分析法中尺常便用的 Bcoc-Behnkeii K&I 4ffi 设计灯J厂.时上述单因索实“列他卷响拧載化壳寰戳汁成反应的真袒耗件做进少研究林选定的対反应杉响比牧大的 实也条件按犬(32进行編用曼换采用标雇多项式何口的方法.对淇矗数据进行拟合处理响应如Si注的二 甜紇顶N的给胎抿V如式(M3)所仁r = i=l. 22k(3-2)氏中.“一为rittx.rn編码値：为fi变 & 中心点rfft:4“ 一为片变秋的变化步长./=几+Z几町十E优工+Z ZPne w(3-3)式中.r 一为二妙桓M的絶恋响应斛t0十为二阶權的戏用：m二阶粮住的饯性系救s】二阶極住的护方乐孤 吩为阶復住的交/作川系么 从gji为二阶喪型的口变处编叭值.3342 Box-Behnken&中心组合实哈条件设计分新 木论丈以柠檢腹化左舉構的比率为响应做何变心 白变債柠權酸的AL尺向温度、反电时间在桃转衣3-1闵豪ID水十的地择Tkbr 31 曲ctors cid tlu levelcf dioice/g训浚/ Vhmttfii疋XABCi2503娼倚水r04(50416705吗糾丐比灾ft(2同的关氐3-a 4yaxB4oy2.x-2中补1令徙计中分別用离低水平焰码衣示，记作口何个变M的低.5岛水W分别记作一 1. 0. L展H期肌因宣損作 3.1中列出了渎酸各因崇的各个水r.3.3.43实验设计及结果 柠虑酸化売聚粮的fHCJBH： I二Mt Bm-BimkE就 戟中心组合设il方案与试笙信果見唐32X JJBox.BdLnOceiittil #及试強沽楽Table 3-2 Bo x-B dmken de sign and test re suits table试職号X代X：X试目1000154ISO20001.721703000U216541012D420S51011S21&661102.1321570001S81S6S.11022422090111.7717810.10120219611000166172120112 fig2j07131012202201401122122015110221220U011220220171102222213.34.4二次回归楼型檢合及方差分新 利llj Dec n Experts件.对进仃 二衣參元凰归ftt金.fflMFr 和壳K箱比*对編码白娈flftX,石几的.次 多咖归方园.加武3-4审示.柠様酸化尧聚卷务成的駅佳L艺参救利川EgBekbiL 昨1/；HfJ中 I刚 I 果业渋33在利用Box-BehiJcen屋转中心绍、山；汁 化仃舉紐化売聚檜合应的屡佳 工艺处的过程中.也会存在 生册果不好攻者作用不期3恂数据这生册呆不 kFrt#作用耶明曲的数据就需里驶樓型中徐占.丛故需奥缶阶名项戌经怕快吃一个起够的适合度5“23 hUM程力绘分析和祐用伦蛉辱加n自由度均力Ftfp yi(&-ob戟型0.43090.1044.6500001X.0.060102088 790 0001X：0.02910.1+63.03ai6X|0.13X0.015Xtt0.06XlX*0.013XlXa043XJX3-017Xl3-03X,0017Xj(34)Cned Fnrtorc：fi.irf(nHi. ocooA:柠棣絵从佇忆朝化壳令成们 I冲园归系数的园著性检期寥3，中可知 力总分析 阶 E项m.Hny 川的 PiDb(PFWi 为 0.0001.10.01% nJ尅 弋旳F位徒够如I? .脸進过DsMnExpe*|fclWtt合所得二次 步顶卜101方秤达NfiASe S 8项式iftlttwri； W的Fffi为175.2S迂味fi 此失揪项見仔效的.Jo&bm pl亦严I通过研呢提出 个好的：阶多项氏经跖丽吹腼关爲魚 应至少人F ojo的现虫本实中二次務冷卜I， 的复棚关, (R-)=0.9829.郴关性很好.根那町用.PM诀定系歌AdjR匚0.9609.粒明高达9609%的实骏数撇的农卜空异的情 况亦可用此win摸巾来弊胖.从农3-2中可以看弘 :阶多及式经般梗犁的试软侑的欄对误策H大为 0.040.1.说明本论丈中111 D“icn Expert的絵敎横型的RMtf与喫标迪町楚渎現很好的吻合.( Box-BelrnJoen 中心组5屮.芟化系蛟(CV)越旣二詩多攻罠 I朋预熠値的価度绻髙彳卜 CV v-； I 0.0242.?.让険空徐出的廉測値丄立个叫岱的)辅密度QUeq PncimiCM ri* 比的借号.是有效声的比僵 1 4 4 4以川于fllWL 4b0ftAdeq Precision=19.SL说躬术K申fr被研寃的卩个阿01|域拟令很好.11有疋 够的信号来处FP响应也设计.334.5二次响应面分析IH定一个自变SR値在中何水半.艮它两个大加实脸A:柠樣權B：反应温度用36柠林鮫化代钿七宇Y=f(舛B#fiO)的响2前向和鸽岛欣血。Hu xespoitfe jurftiaa2iY%AR*00)范IM作尊阳线帼以及对应的3D |虬WI同36.阴37、图38所小CM VWtcen-c &伽他B M 却 Z X1A:行We反应吋间l%37 F；应化,*恥神丄：Y=f(AJ0 00,C)的山i，：；li向和第门践Fr.3-7 Uwrejpowe suftce tivlc oiuom- lite( of de nte erf mbstmaion YsftAlO.OO)H4:fiAEA*7” ICuM FmIstQ：t?g dOMB：丘应温喪c：反应时何反应is度I 3-S FiV相化嗔塑gY=f(7OOB.Q 9軻阴汕I汕我Hg 3-8 Hu xt q)n.ve miface aiukwtour but $ of degrte cf jubdihlion Yf(7.00 J3,C)3.34.6响应面分析怎柠ISKftSKltfi住工艺够雄的确定 对 阶&用兀绅加 根型进仃出范形分析丿求柠棣酸和5t*比卜的Q点.柑到对应的WA水 r.即F/Ktt化龙聚糖的域佳存成1.艺多垃.巾加開36、團3-7.图3-8可知阶多项式经畝校割肚祢秘定点.岳定点IWit大鋪 进行响间面规范分析.焙 fftfal 13-4 折小.为订实 阶多顶人经验枫型给岀的负测伍和此尖血2间的拉制玻按熙匚艺參的确八 LU 3次平行耐进行检较.K 3-4用Z向乂钝：卄：Table 3-4 Nanmtire Auysis af Response Surface实验国乂VLX.AiKtt物定点类型XWtfl0.560S3ass5.13c61.7V36h2.243.3.5柠據战化売聚睛合成的最佳工艺移数以充寰粧和疗代愉为瓜斛含成r水洱竹的拧燈战化龙案狀4单I用横实做 .评2丨I両规;1梗體化榕合成的血I LZ参教为：分析和讨论.扫f別拧诊穀化龙聚粮仟成的址住I艺公救为：tmttii 5WW障尔投斛比W22.s（5 : 1G问M间勿355h ftffiU为61.7C 4充 幕常分,ii入柠棹st光聚馆的水溥性得到了楼好的改善： nuv/g他 im.札有良昨的匸业前衆.3.4柠棣酸化売聚糖结构的测定按w前期实険探M刑创的ni$购化売聚祂介成的wa： r.2G：松恢怨/ 5W糖曜尔投料比CSR%： b &时何=3.56h gfiaa=61.7 制备出 柠黴酸化产乩进行柠悔腋化无聚椎佶枸和杵质的測定.3.4.1红处光谱分析忡矗股化朮聚他与处衆槪的FTDR噌图m 3 4所屆11图3-4町以看出.柠H破化彻1723.01cm|处出良了牧!的横乩 C=O伸鲫扳动换枚峰.（ 1577Scm1和1394J1OIL1处也岀現牧強的吸牧峰. 为（00 对称伸缩撮动WiM称神编扳动的吸收评山彤成棗体.竣年的 0-H仲圈掘动吸收岭问低ift數方肖楼埶 右3200.2S0Ocm-1 H砒成或而敵的弘）r柠桂紬 d 1634.5cm CNH 饪“叫收（fft胺II许）就勃截罚盖.330.0Scm 伸M NH ： i. BSS.SScmQ III UM的遍度也明呈降低.祁说明f瓷累18中凰基发生了頂 34361止川竝与轻基有关的吸收峰的爱度说明轻基位置发4反.比外21257cm处有一吸枚峰是柠分刁 J中叔C的理戰收峰. 进步iff刖f拧恢酸廉131在克聚柢分GP的存任403035003(0025002X0IfOO 1000600Vitmimhcn cm13-4柠核儼化亞聖關9代嫌轲的灯外讹圈(:浇聚Ilk 4柠矗酸化壳聚那FigS4 FTIRdifi&tctopin of chric dutojci mvd dutosmi (:titric-chiotm.)3.4.2柠掾酸化壳聚蹟比率按鹽24.1的雋堆彷柠惶酸和壳JWS的IN定.平行攔1次取平均值.对补拧怔戕化克聚樽的取代皋的质肚分啟A= 1,604. 168. 1601代入 0书3 |/2 计口疔樣嚴化売n比車DS分別为22S. 124. 223.2(1 U.iyj/ - A)取平均值为2.25相対決左最九为4%.预测值和实驗值之何有姻的枪合件， 进步迂足仃效可犠的.对f实數JM牧好的m.et义.3.4.3粘度及粘均分子呈按黑242刖实购方法堆行柠检酸化売聚糖粘度和粘均分子IR的测定屮行 .切C平均值測射忡愎脱化疋舉WL粘虫q451加比代入r7 = 6.5SxlO-计如 产品的辂均分戸量为285力.3.5柠權酸化死聚标的溶解性研究3.5.1柠楡酸化壳聚恳的溶解性3.5.1.1常解度 准现称取壳聚和不同比军的柠快战化龙聚構 0 030s分训 常J LOhtiL 水屮.记卜柠檢酸化龙JMI完全ifi無时的甌柠核般化先楽艳比半对柠椽酸化売聚精涪用度的涉响井平行恢柠总舷化先聚 搐弓充銀特的济解喪对RR咲购.3.5.1.2柠偉酸化壳聚離瀋解蛊的测定结杲柠体Itt化売聚祂常弊战的梯屯结 果如麦35所示.& 3 5和椽冷化先疊希相売喪衲溶椀性对阀古IXbJ-5Di$QhibiUiy caxpungiZ oX cncchtozmk】gz沙比半詡戊Vmt林卷购化萤聚砂10.410020.71003101541.24J完全沛解51.437完全溥制车常61.665完全瀋斛11.86S比全溶梆车济S2.270处全落解III3-5可知柠化克嫌穩的济郴仕瓯石产汕的比那的不話帛人-“浴 J水的温度丫.现先降低后升高的变化趋势.UP柠愎酸化克聚戡的 WM能先增 大帀減中这是冈为厕疔比半的塔大.无素林分r中来水圳团十断塩塔*帝WtinZBrNqlX但当比事达到 j 14 ： .r f ft f二聚体分予的橐舍发埔人.影响rit落解分别称口 I： J 41JK中俶于存有硅胶的T煤湍中.何隔一定的时间称其爲 fit.根用公式（34來计悴柠悔鏡化充聚馆保湿率.35.2.2柠檬酸化壳聚糠吸湿保湿性的测定結果柠斥战化先聚皓吸湿保湿性 的测迩tt5Rftlffl3-5.阳36折示.产心耳牛bi 36化克诚nr,龙談律m泊性刷比Hr 3-6 Cousptn wtfh cifriz- chixtn tad dSot a3iKture-aborotifln疔tttft化壳眾練的吸祁(V押竹览它和充橐雜脱押仕；心比较如帕36利 E W 所心 从图中ttffjnj以側刘.壳3WI分门刚I入f扑厨吸刃出和 保厳性明显有所増大这見山柠愎酸虞团为亲术性基团具有较強的对水分 的调肖能力从而便側柠核般化売聚粮分fHff门匕充聚揪分f优良的吸湿保 湿性.ffl 3-7化走聖糖克聚榕保心Fi3- 7 Canp ir e with c iric-c him an dutii md c hiosan on iw Kture-r tteiuoii3.6本章小结以龙癡卷和忡檢酸为主宴麻W，成功介成了可懈tfJ水的柠化加 工 品.按讨貝合成的竝住I艺多数.幷对柠忆殻化充聚轄的结枸进行釜進升析. 主要内WJnT.1.以充棗粧和疗ttlft为瓯料.通闻族化反应彷冷成功介匮(佇怆阳化 充聚栽通过対冈船实鲨灯的分析时刘柠恢賊化売素粧的比丰更首 柠核級的用fltJfi人以及反应时间的延检丫规先增长心违漸缓慢昨JT 衡的北势陆苗反电温盛升询拧悔酸化走聚带的比串先増大后减小2利卅DeinExpert忧仰财应切面法対柠梅駿化冼棗無合成陆I艺歩救 进行丁优化.采用T Box-BthnJnuttlt心细仟iWi学酸化充慕柄的， 緘 优化得到柠檢酸化売JMTfr*的凤佳1丄狩数为：仃忙啊/投料比(n/n)!.56 ： 1. &应时间三356 h刑吩617C3. 对柠檢酸化龙聚卷与壳衆戡的FTIR诺用进行了対比分析.讪明厂拧擁腹从团庄壳棵粧分子中的存衣对抜凰Jft住T艺步数件应的拧核腋化壳 ”.；率进行测症，川柠橡酸化壳聚糖产品的比率为225 ；品的衲度和粘均ffit逬行制疋.待例拧恢脱化龙衆糕产品的祜度为 H )=451.7ml/g粘血分 f瞰力 28d 4. ifl过柠檢腹化总橐卷潔解性能实验帑到本论文中命成的柠棣酸化壳豪 椭的水济件能随占拧怆快化龙棗常比半的晦大丫现先增人币减水的变 化趟势此丨廿jg战化和I1R的比率为1.4时，兀溥解怪IMfth5. 殴紺加湿性实IftiE朝了腹辛化石的壳康18 r .Vi柠It：仃比 牧好的啖湿性和保湿性.从实脸姑果块石艮吸湿保湿性團显高于売聚