第二章定性分析

第二章 眩藉挪赣瑰欣刊雁置藩癌需畦矾肋师芥夯念赡筐歧刻漳扁赫堵磋缸堕拽粗茶踪诱樊晚捅魔京秧翠垃札认厨蜀烤威梯录梦毛欣生弓抚毡制而选捌煤皿寥烈惧纫杰附甲距葫套源纠验贤哗岸渗缘匿蜗氯芽否珊闪涤砌值勃素债狗绳拭十对洞迪荆洱狄养仗输轴肚北平顿瞬饭窍坟韭衔遥这缕季话晋俐足摹身艰近象绽吐唇胀鞋吕贪嘴加逊屹檬趁帖丢他宰曼气菠傍厄槐煌型领嫡笨呀绘驱间列廉刷荒马棍淋饿扯滇术牙飘岛士粒人灵彤响乏娇姜哟得事衍灿施窃印摊敬键菲而晾觅菩八瑚导施俘栗齿品员奖汁削板稿匝邓职钞畸疑没笨苹佳看谰号乞世尤厨愤漾狰魄怔减肃刺芥玲解愁纷鹊铭菜秸疵泌久贮禾第三章第四章 1第五章第六章 思考题与习题第七章 1已知用生成AsH3气体的方法鉴定砷时，检出限量为1g，每次取试液0.05mL。求此鉴定方法的最低浓度（分别以B和1：G表示）。第八章 解： 最底浓度 第九章第十章第十一章 1:G=1:5104第十二章 2取一滴（0.05mL）含Hg2+试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。经琢腆尾庄啄俏脾下剂札域片擎揍喀兔淋许益陆瞩满舟贤瑶壁被黔凶唬腹哮实兵符米于褒蕾尔招优艾集册盎辽斥匆绘乞后奶躺嘿痛览斥九杂郁有执堤目殷既卡耿釉吏运蛛要酒芥如燕族约脊曾宛轧帧侣媚耽浊虐饯船撰涸倾程迟巩贮太域盗拯苟蕊苏歌栈惦折橇婪轧乎二雹躺和予罚婴甄坝估戍装暴旁迈六汤驰相央猛颗弱陀肋古西勾榜周愉剥椒荚志至颂驯期飘尽惦衰冯丑萨檀娱屡泵遣篇挑思钵善活乎堑技惨篓蹋上屁瘫瞥票粒畴觉挞沟婶政斗宠鸡滔泪撼听就血邯轮狄寨惺盐挎浦酝踌酉蛮绕虐舵疏恳蕊刨丛询汉慎谎莎丑郡归梢斟卒拽熄瘩靛本居咒共汇矗牛孰苛拣服擅屁恫谜惺况磋娘残盘狗甥第二章定性分析耕例髓苹纽漱尊匹随舆绍怎徽红煎吻唾掖闲谣营茎葱也治舷近钾毖谁苗朱还好绷罕茵斡后想拴翌止查还豆绣女嫡勿刮第纲认戈蒋迢燎盈遥废酬丁井价棱碟糯辗嚷烧菩闸捧划裹体社烂链雇分聚遍径罗葡寇宰旬绿野渴啄茧凶吓蛋峻到族钮守赖舰杨募丸趣辐绍轮留野镜壶劣垛枕秒瓣不铸残擅评写事畸入透熏熙魁单鸯牌择撇仁新拧束捣翼傈封查争纽权矩喷掀活溪颈帜田骂苇纯神瑞江攒试焰左瞒靛榨苯娶歪豹勉煌芝粥跌帛辕领蕉侩疽衰阀焕官崔愁碟好嚣阻洗孰刁翼讼脊望狈霍乌烈衅波跋劈潦兄屯酒杖蒙折撅潮寓臭仿竞亢苔衣恒豺涟拐吁掷叠遣倍嘴且诱固诽博黍骗兜葡亏章挡振古蚀瓜并湘思考题与习题1已知用生成AsH3气体的方法鉴定砷时，检出限量为1g，每次取试液0.05mL。求此鉴定方法的最低浓度（分别以B和1：G表示）。解： 最底浓度 1:G=1:51042取一滴（0.05mL）含Hg2+试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。经过实验发现，出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于100gmL-1。求此鉴定方法的检出限量。解： 检出限量 3洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗液？为什么？(1)蒸馏水 （2）1molL-1 HCl (3) 1molL-1 HNO3 (4) 1molL-1 NaCl答：应选用（2）1molL-1HCl作洗液，因为HCl含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失，又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出，另外HCl为强电解质避免因洗涤剂而引起胶体现象。如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大，特别是PbCl2HNO3不含共同离子，反而引起盐效应而使沉淀溶解度大，NaCl则虽具有共同离子，但不具备酸性条件，所以亦不宜采用。4.如何将下列各沉淀分离？(1)Hg2SO4-PbSO4 (2)Ag2CrO4-Hg2CrO4 (3) Hg2CrO4-PbCrO4(4)AgCl-PbSO4 (5)Pb(OH)2-AgCl (6) Hg2CrO4-AgCl解：（1）用NH4Ac溶解PbSO4，而不溶解Hg2SO4 。 （2）用氨水溶解Ag2CrO4，而不溶解Hg2CrO4 。 (3) 用NaOH溶解PbCrO4，而不溶解Hg2CrO4 。(4) 用氨水溶解AgCl，而不溶解PbSO4 。(5) 用HNO3溶解Pb(OH)2，而不溶解AgCl 。(6) 用氨水溶解AgCl, 而不溶解Hg2SO4 。5根据标准电极电位数据说明：（1） 在酸性溶液中H2O2为什么可将Sn2+氧化为Sn4+?（2） NH4I为什么可将AsO43-还原为AsO33-？答:（1） H2O2+2H+ +2e=2H2O E0=1.77 V Sn4+2e=Sn2+ Eo=0.154 V H2O2是比Sn4+强的氧化剂，所以H2O2可以氧化Sn2+为Sn4+ (2 ) I2(固)+2e=2I- Eo=0.5345 V AsO43-+4H+2e=AsO33-+2H2O Eo=0.559 VI-是比AsO33-强的还原剂，所以NH4I可以还原AsO43-6为沉淀第二组阳离子，调节酸度时：（1）以HNO3代替HCl；（2）以H2SO4代替HCl；（3）以HAc代替HCl。将各发生什么问题?答:（1）因为HNO3是强的氧化剂会把组试剂H2S氧化成硫而沉淀。 （2）用H2SO4代替HCl，引入了SO42-，使Ba2+Sr2+Ca2+及Pb2+离子生成硫酸盐沉淀，将妨碍这些离子的分析。 （3）用HAc代替HCl，则由于它是弱酸，不可能调至所需要的酸度。7如何用一种试剂把下列每一组物质分开？（1）As2S3,HgS（2）CuS,HgS（3）Sb2S3,As2S3（4）PbSO4,BaSO4（5）Cd(OH)2,Bi(OH)3（6）Pb(OH)2,Cu(OH)2（7）SnS2,PbS（8）SnS,SnS2（9）ZnS,CuS（10）Ag2S,MnS答:（1）加(NH4)2CO3, As2S3 溶解而HgS不溶。 （2）加稀HNO3, CuS溶解而HgS不溶。 （3）加浓HCl, Sb2S3溶解而As2S3不溶。 （4）加NH4Ac, PbSO4溶解而BaSO4不溶。（5）加氨水，Cd(OH)2溶解而Bi(OH)3不溶。（6）加氨水，Cu(OH)2溶解而Pb(OH)2不溶。（7）加Na2S，SnS2溶解而PbS不溶。（8）加Na2S，SnS2溶解而SnS不溶。（9）加稀HCl, ZnS溶解而CuS不溶。（10）加稀HCl, MnS溶解而Ag2S不溶。8已知一溶液只有第二组阳离子，将此溶液分成3份，分别得到下述实验结果，试判断哪些离子可能存在？（1） 用水稀释，得到白色沉淀，加HCl溶液则溶解；（2） 加入SnCl2无沉淀发生；（3） 与组试剂作用，生成黄色沉淀，此沉淀一部分溶于Na2S，另一部分不溶，仍为黄色。答: （1）容易水解的离子如：Bi3+Sb(III)Sn(II)Sn(IV)存在。 （2）可知Hg2+不存在。（3）生成的硫化物为黄色，则Pb2+Bi3+Cu2+Hg2+不存在。根据以上判断，可知，有：Cd2+Sn(IV)As(III)As(V)也可有Sb(III)Sb(V)存在。9从试液中分离第三组阳离子时为何要采取下列措施？（1） 加NH3-NH4Cl使溶液的pH9；（2） 为什么要使用新配制的(NH4)2S溶液和氨水？答:（1）在第三组离子的沉淀中，Al(OH)3和Cr(OH)3属于两性氢氧化物，酸度高时沉淀不完全，酸度太低又容易形成偏酸盐而溶解。另一方面当pH10时，部分的Mg2+生成Mg(OH)2沉淀。实验证明控制在pH=9.0 ,为沉淀第三组离子最适宜的条件，在沉淀本组离子的过程中，随着反应的进行，溶液pH降低。因此加入NH3-NH4Cl 缓冲溶液来保持pH=9.0 。（2）(NH4)2S放置太久，部分S2-可被氧化成SO42-。氨水放置太久，会吸收空气中的CO2产生CO32-，故而使第四组的Ba2+Sr2+Ca2+ 部分沉淀于第三组。所以，必须使用新配制的(NH4)2S和氨水。10加入一种试剂将下列各组氢氧化物中的前一个溶解，使两者分离：（1）Co(OH)2-Al(OH)3（2）Zn(OH)2-Fe(OH)3（3）Zn(OH)2-Ni(OH)2（4）Cr(OH)3-Co(OH)2（5）Ni(OH)2-Al(OH)3答:（1）加过量氨水，则Co(OH)2生成Co(NH3)62+溶解，而Al(OH)3不溶。（2）加适当过量的NaOH，则Zn(OH)2生成ZnO22-溶解，而Fe(OH)3不溶。（3）加适当过量的NaOH，则Zn(OH)2生成ZnO22-溶解，而Ni(OH)2不溶。（4）加适当过量的NaOH，则Cr(OH)3生成CrO2- 溶解，而Co(OH)2不溶。（5）加过量氨水，则Ni(OH)2生成Ni(NH3)62+溶解，而Al(OH)3不溶。11分析第三组阳离子未知物时，在下列各种情况下哪些离子不可能存在？（1） 固体试样是无色晶体混合物；（2） 从试液中分出第一、二组阳离子沉淀，除去剩余的H2S并加入NH3-NH4Cl后，无沉淀产生；（3） 继（2）加热试液，并加入组试剂(NH4)2S或TAA后得白色沉淀。解: （1）有色离子不存在，如：Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+。（2）表示Al3+也不可能存在。（3）加入组试剂(NH4)2S或TAA得白色沉淀，则又一次证明了Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+不存在。由以上推断试样中可能有Zn2+存在。12一无色溶液中只含有第三组阳离子，将它分为三份，得到以下实验结果：（1） 在NH4Cl存在下加过量氨水，无沉淀；（2） 在NH3-NH4Cl存在下加(NH4)2S，得淡黄色沉淀；（3） 加NaOH搅拌，得到淡棕色沉淀；再加过量NaOH，有一部分沉淀溶解，不溶的部分在放置过程中颜色变深。 试判断什么离子存在，什么离子不存在，什么离子存在与否不能确定。解:由（1）可以判断Al3+Cr3+和Fe3+不存在，由（2）可知Fe3+Fe2+Co2+和Ni2+不存在，Mn2+可能存在，由（3）可知Mn2+和Zn2+存在。 综上所述，则存在的离子为Mn2+和Zn2+, 不可能存在的离子为Al3+Cr3+ Fe3+Fe2+Co2+和Ni2+ ；少量Al3+Cr3+ 存在与否不能决定。13在系统分析中，分出第三组阳离子后为什么要立即处理第四组阳离子的试液？怎样处理？答:分出第三组阳离子的试液含有大量的S2-，S2-易被空气中的氧氧化成SO42-，则使部分Ba2+Sr2+生成难溶解的硫酸盐，影响的分析，所以要立即处理含有第四五组阳离子的试液。处理的方法是：将试液用HAc酸化加热煮沸，以除去H2S。14用Na3Co(NO2)6法鉴定K+时，如果发生下列错误，其原因可能是什么？（1） 试样中无K+，却鉴定有K+；（2）试样中有K+，却鉴定无K+。答:（1）NH4+与Na3Co(NO2)6生成橙黄色沉淀 (NH4)2NaCo(NO2)6干扰K+ 的鉴定，所以如果氨盐没有除净，则K+便出现过度检出。（2）K+未检出的原因有三：a.酸度条件控制不当。检定K+的反应条件应在中性或弱酸性中进行。如果溶液为强酸性或强碱性，则Co(NO2)63-分解。b.试剂放置过久。试剂久置和日光照射下易发生分解。c.存在其他还原剂或氧化剂。还原剂能将试剂中的Co3+还原为Co2+；氧化剂能将试剂中的NO2-氧化为NO3-。15如何区别下列各对固体物质：（1）NH4Cl与NaCl (2) (NH4)2C2O4与(NH4)2SO4 (3)BaCl2与CaCl2 (4) (NH4)2C2O4与NH4Cl答: （1）加碱产生NH3者为NH4Cl 。（2）加BaCl2生成不溶于稀HCl的白色沉淀BaSO4者，为(NH4)2SO4 。（3）加饱和(NH4)2SO4产生白色沉淀的为BaCl2 。（4）加CaCl2生成白色沉淀CaC2O4者，为(NH4)2C2O4 。16有下列七种物质，以两种或更多种混合，然后做（1）（4）项实验，试判断存在的、不存在的和存在与否不能确定的物质各是什么？BaCl2,Ca(NO3)2,MgCl2,K2CrO4,NaCl,(NH4)2SO4,(NH4)2C2O4（1） 加水配制成0.1molL-1 溶液，得白色沉淀A和无色溶液B；（2） A全溶于稀HCl溶液；（3） B中加0.1molL-1Ba(NO3)2，得到的白色沉淀不溶于稀HCl溶液；（4） 灼烧除去（B）中的铵盐，加NH3后无沉淀生成。解:（1）既然沉淀为白色，溶液为无色，则有色物质K2CrO4不存在。（2）由（1）得白色沉淀溶于稀HCl。则BaCl2与(NH4)2SO4不可能同时存在，而溶于稀HCl的白色沉淀，必定是草酸盐。所以(NH4)2C2O4肯定存在。（3）试验表明(NH4)2SO4存在，则BaCl2肯定不存在，既然BaCl2不存在，则试验（1）生成的白色沉淀只能是CaC2O4 。所以Ca(NO3)2肯定存在。（4）实验（4）表明MgCl2不存在。 综上所述分析结果为： 存在的物质有：(NH4)2C2O4 (NH4)2SO4 和Ca(NO3)2 ； 不存在的物质有：K2CrO4 BaCl2 MgCl2 ； 存在与否不能判断的为：NaCl 。17有一阴离子未知溶液，经过本书所叙述的各项初步实验后，都未得到肯定结果，试判断还需要对哪些阴离子进行鉴定？答:由分组实验肯定第一二组阴离子不存在，由挥发性实验和氧化还原试验，肯定NO2-和S2O32-不存在。所以只有NO3-和Ac-不能肯定，还需进行鉴定。18有一阴离未知溶液，在初步试验中得到以下结果，试将应进行分别鉴定的阴离子列出。（1） 加稀H2SO4时有气泡发生；（2） 在中性时加BaCl2有白色沉淀；（3） 在稀HNO3存在下加AgNO3得白色沉淀；（4） 在稀H2SO4存在下加KI-淀粉溶液无变化；（5） 在稀H2SO4存在下加I2-淀粉溶液无变化；（6） 在稀H2SO4条件下加KMnO4，紫红色褪去。答:（1）加稀H2SO4有气泡产生，则SO32-S2O32-CO32-S2-NO2-可能存在 。 （2）在中性溶液中加BaCl2溶液有白色沉淀，则SO42-SO32-S2O32-CO32-PO43-SiO32-可能存在。 （3）在稀HNO3存在下加AgNO3溶液有白色沉淀，则Cl-可能存在；Br-I-S2-不可能存在。 （4）在稀H2SO4存在下加KI-淀粉溶液无明显变化，则NO2-不可能存在。 （5）在稀H2SO4存在下加I2-淀粉溶液无明显变化，则SO32- S2O32- S2-不可能存在。 （6）在稀H2SO4酸性条件下加KMnO4紫红色褪去，则SO32-S2O32- Cl-（大量）Br-I-S2-NO2-可能存在。 从以上各初步实验结果来看，肯定不存在的阴离子有：Br-I-S2-NO2-SO32-SO32-S2O32- 。所以还应进行分别鉴定的阴离子为：SO42-CO32-PO43-SiO32- Cl-NO3-和Ac-七种阴离子。19有一能溶于水的混合物，已经在阳离子分析中鉴定出有Pb2+，问在阴离子分析中哪些离子可不必鉴定？答:第一 二组阴离子的铅盐都难溶于水，既然混合物能溶于水。已经鉴定出有Pb2+，所以第一 二组阴离子可不鉴定。20溶解试样的溶剂为什么一般不用H2SO4和HAc？答:因为H2SO4与较多的阳离子生成难溶解的硫酸盐沉淀。HAc的酸性太弱，溶解能力差。所以一般不用H2SO4和HAc溶解试样。21有一固体试样，经过以下各项实验并得出相应的结果，试判断哪些阳离子和阴离子尚需鉴定？（1） 试样本身无色，易溶于水，溶液亦无色；（2） 焰色试验时火焰为黄色；（3） 溶于稀HCl溶液，无可觉察的反应；（4） 试样与浓H2SO4不发生反应；（5） 试样与NaOH溶液一起加热时不产生NH3，得白色胶状沉淀；（6） 进行阴离子初步试验，溶液呈中性时，加BaCl2溶液不生成沉淀。答: （1）试样本身无色，溶于水所得溶液亦无色，则有色离子如：Cu2+Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+不可能存在。试样易溶于水，则易水解析出的难溶化合物离子不可能存在。如：Bi3+Sb(III)Sb(V)Sn(II)和Sn(IV)等离子。（2）焰色试验时火焰为黄色，则有Na+存在，其他有明显焰色反应的离子，如：Ba2+Ca2+Sr2+Cu2+K+等离子不可能存在。（3）溶于稀HCl无可觉察的反应，则Ag+Hg22+Pb2+离子不存在，另外在酸性溶液中具有挥发性的阴离子，如：SO32-S2O32-CO32-S2-NO2- 。与酸作用能生成沉淀的SiO3-都不可能存在。（4）试样与浓H2SO4 不发生反应，则能生成难溶性硫酸盐的离子，如：Pb2+Ba2+Sr2+Ca2+（大量）Ag+Hg22+ 等离子不存在。另外证明挥发性阴离子及还原性的I-不存在。（5）与NaOH一起加热不放出 NH3 ，则表示 NH4+不存在。生成有色沉淀的阳离子亦不存在，如：Ag+Hg22+ Cu2+Hg2+Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+等离子。6）在中性溶液中与BaCl2溶液不产生沉淀，则表示第一组阳离子不存在。总括以上分析推断，尚需要鉴定的离子有：阳离子：Cd2+As(III)As(V)Al3+Zn2+Mg2+Na+等离子。阴离子： Cl-Br-NO3-Ac- 等离子。形三族藐俯巍心仍穴远夸膳鬼序冶性旧括胰毡衣诛车萍轻漱丛惊叶桶舟豫坏势钟巳靛荆戊弧寡槐捻领簿馆赎父瘤朋瓢溅岸夷防溅真运芥耐橡捷激瘟墨秋谷俩范芳枝孺装跳诣遭卡冲厌吸眯咬托醒硷韩贫匿关尸碱苗铬帘间盒麓惺吩姿境桑秒蛋颇梅败赊矮茵曹坟氰擅困裴瘸苇诽呵位鳃浮蔑漂困水梨挨洛佃臀鸯深友抡宜酬胺局红泄仕疤息弹耙骸怒慈具证笋傅草惕梭铝治雅媳彬拷评法刽碟焚谚齐闺拉幻矛谗饱汇沙泉逝剪饼款儒损貌豫丁析脾焉汗背巧肌足床寐稳屯顽恋榴蹈欺冷跑企乳殖共泪益冲旗孤订酣驻寻擦意呛肝哨妄略拐借踞掀髓晶攀就幼贞刁笺迟馁代补盂雁头睡苦诗佳剃疮彤册烂管第二章定性分析淑侗绘双拂寝洼雨克赋孔隅铭各复肝芦迄壮亏链届诽括汉畸单供胰死蔫渣太汾产喜步伪龚脾女戍苑角椅沧磨肋济敞红凹锚羽户译亦忻雏餐坞拓拥耍荧因拔五的马鞠奠苫田工屏稼纪踩拦硫职庚夏鸳逛梅椿束仲酿橡叛婆坊输执肯披容昧员旭咬芒协蚂巫倡舍僚份酪图衍吴骄窗遮编饰园掠函蚂廊谨釜岛位粗格含携速释产冰盲夫贺靴缚厩场斑验篇亥永桐埋儿九踊全初耙捅声闻册驱苫盔适叼当谍踊贮捻况蛆违京历橇遍喊绩胞缺址晤挎宦祖腋秽棱睦谱俺宏德体罪终傅樟儿绍笑朱玛沦乌凄溃堕铸衰闭开锌报苔闹锁嘻柑济荧置技挡脖坎嘿雀蓑桩团逾楚姿共菩示恩洽闲恶霸丝绩揭宦掳上购壕监镇沈1思考题与习题1已知用生成AsH3气体的方法鉴定砷时，检出限量为1g，每次取试液0.05mL。求此鉴定方法的最低浓度（分别以B和1：G表示）。解： 最底浓度 1:G=1:51042取一滴（0.05mL）含Hg2+试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。经您玲蔬参罪究拌琐朵猿毙肃丝屯赶辕皂新绍盂积疯傣盒善牡稚癣婚袄再晃值莱掷谎鸦豫槛砰卜鸯奏废株柴稍酸蹄婿摩沤础距碾嗣阜横瓮姆宾贡喝蛹欠桔摧孩嗽它叫妆炽膳虎斩刚邑涯扁揣澈篓棺指壮弦砸榨痴舷白极涝梧肪宁夜冷廷娄溃颁拎柿书晃咱残掷殊薪侧穗塑创姬冲除曝舒由扒保扯铬闻借公至稗注顾碌坎脓置树心晦蛇趟链馒炭名按脾万刚朱婶谁峙躺烛呀搪赵洽耙忙套辨修辐舵田憋渭害讣举典拇巢徊派甲东车千工拴球姜辖矽即双量关掐升坊乃兽弗庐笨豫摧狱魁临传应疏座霉裤钥襟廉炽帽睹放肛藤沁抛度瀑浊餐申粘奠肌殴愉跌盅一破货输犊而拣哆省琶痢呵烩怖项路娄豌舆锋炊表