皂化值的测定

油脂皂化值的测定油脂皂化值的 定义：皂化 1g 油脂内的可皂化物所需氢氧化钾的质量（ mg），可皂化物一般含游离脂肪酸及脂肪酸甘油脂等。 皂化值的大小与油脂中所含甘油酯的化学成分有关， 一般油脂的相对分子质量和皂化值的关系是： 甘油酯相对分子质量愈小，皂化值愈高。 因此，可根据油脂的皂化值计算甘油酯及脂肪酸的平均相对分子质量。平均 Mr( 甘油酯 )=（56.1*3 ）*1000/ 皂化值平均 Mr （脂肪酸） =平均 Mr( 甘油酯 )38.01/3两式中：平均平均Mr( 甘油酯 )- 甘油酯的平均相对分子质量；Mr （脂肪酸） - 脂肪酸平均相对分子质量；561- 氢氧化钾的相对分子质量；38.01- 油脂分子中除去三个脂肪酸后剩下的“C3H2“基的相对分子质量；油脂中的皂化值还与不皂化物含量有关。 不皂化物存在， 皂化值降低。 因此不皂化物含量高的油脂， 不能按照油脂的皂化值换算油脂的组成， 应按下式换算为纯油脂的皂化值。油脂的皂化值 =不纯油脂的皂化值 *100/ （100w）式中： W- 不皂化物的质量分数， %与上相反，若游离脂肪酸含量愈大，皂化值随之增大。油脂的皂化值是指导肥皂生产的重要数据， 因为测出油脂的皂化值， 在肥皂生产中便可以换算出一下三个重要数据。（ 1）油脂皂化的需碱量m(碱)=（m* 皂化值 *40 ） /(1000*56.1*w(NaOH)（ 2）油脂内脂肪酸的含量W( 脂肪酸 )=100 (皂化值酸值 )*0.0226(3)油脂皂化后生成的理论甘油量W( 甘油 )=（皂化值酸值） *0.0547式中： m油脂的质量， gm（）油脂皂化所需碱的质量，gW( 氢氧化钠 )烧碱中氢氧化钠的质量分数，%W( 脂肪酸 )油脂中脂肪酸质量分数，%W( 甘油 )油脂中甘油的质量分数，%40 和 56.1氢氧化钠和氢氧化钾的相对分子质量0.0226油脂分子中除去三个脂肪酸后剩下的1 moL “ C3H2 “基的质量（ 38.01g）和皂化 1 moL 油脂所需 3 moL 氢氧化钾的质量（ 168.3g）之比，再乘以 100 除以 10000.0547油脂皂化后产生 1 moL 甘油质量（ 92.08g）和皂化 1 moL 油脂所需 3 moL 氢氧化钾的质量 (168.3g)之比，再乘以 100 除以 1000.。一般动植物油的皂化值为 180210。皂化值太低的油脂中不皂化物含量高，不宜用作制皂。测定皂化值是利用酸碱中和法， 将油脂在加热条件下与一定量过量的氢氧化钾乙醇液进行皂化反应以酸标准溶液进行反滴定。 并同时做空白实验， 求得皂化油脂耗用的氢氧化钾量试剂：（ 1）0.5moL/L 氢氧化钾乙醇溶液： 28.1g 氢氧化钾溶于 1L95%乙醇中，静置后用虹吸法吸出清液， 以除去不容的碳酸盐， 并避免空气中的二氧化碳进入溶液而形成碳酸盐。所使用的乙醇应是化学纯以上的， 配制的氢氧化钾乙醇液应呈黄色， 无沉淀生成。否则应对乙醇进行提纯处理。（ 2） 0.5moL/L 盐酸标准液测定步骤：称取已除去水分和机械杂质的油脂样品 3.0005.000g置于 250mL 形瓶中，准确放入 50mL0.5moL/L 氢氧化钾乙醇溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流 0.5 小时以上，时期充分皂化。停止加热，稍冷，加酚酞指示剂滴，然后用 0.5moL/L 盐酸标准液滴定至红色消失为止。同时吸取 510锥50mL0.5moL/L 氢氧化钾乙醇溶液按同法做空白实验。计算结果按下式计算：皂化值 =c(V0-V1)*56.1/mC盐酸标准溶液的实际浓度（moL/L ）m样品质量， g56.1氢氧化钾的摩尔质量，g/moLV0空白实验消耗盐酸标准溶液的体积，mLV1试样消耗盐酸标准溶液的体积，mL注意事项 ：（ 1）如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用10g/La 百里酚酞指示剂。（ 2）皂化时要防止乙醇从冷凝管中挥发，同时要注意滴定液的体积，酸标准液用量大于 15mL，要适当补加 95%中性乙醇，加入量参照酸值测定。（ 3）两次平行测定结果允许误差不大于 0.5mg。