中药制剂的鉴别技术医学荟萃

第二章第二章 中药制剂的鉴别中药制剂的鉴别1一类特制 v中药制剂鉴别中药制剂鉴别是通过应用合适的是通过应用合适的方法来确定中药制剂中方法来确定中药制剂中原料的组原料的组成成及其所含及其所含化学成分的类型化学成分的类型，以，以此来判断该制剂的此来判断该制剂的真伪真伪。2一类特制v 性状鉴别性状鉴别v 显微鉴别显微鉴别v 理化鉴别理化鉴别中药制剂的鉴别中药制剂的鉴别包括：包括：3一类特制1 1 性状鉴别性状鉴别v1、形状：、形状：v蚯蚓头蚯蚓头v芦长碗密枣核艼，紧皮细纹珍珠须芦长碗密枣核艼，紧皮细纹珍珠须v马头蛇尾瓦楞身马头蛇尾瓦楞身v2、大小、大小v3、颜色、颜色v4、表面特征：药材表面光滑还是粗糙，有无、表面特征：药材表面光滑还是粗糙，有无皱纹、皮孔、毛茸皱纹、皮孔、毛茸4一类特制v5、质地软硬、坚韧、疏松、致密、粘性或粉性等特征、质地软硬、坚韧、疏松、致密、粘性或粉性等特征v6、折断面、折断面v杜仲杜仲折断时折断时有胶丝相连；有胶丝相连；v黄柏黄柏折断面折断面显纤维性，裂片状分层；显纤维性，裂片状分层； v苦楝皮的苦楝皮的折断面折断面，分为多层薄片，层层黄白相间；，分为多层薄片，层层黄白相间；v牡丹皮牡丹皮折断面折断面较平坦，显粉性。较平坦，显粉性。v对于横切面特征的描述，也有很多经验鉴别术语，如：对于横切面特征的描述，也有很多经验鉴别术语，如：v大黄根茎大黄根茎可见可见“星点星点” 。v何首乌何首乌可见可见“云锦花纹云锦花纹” 。v防风防风有有“菊花心菊花心”、粉防己、粉防己有有“车轮纹车轮纹”、茅苍术、茅苍术有有“朱砂朱砂点点”。5一类特制蚯蚓头蚯蚓头6一类特制7一类特制芦长碗密芦长碗密8一类特制枣核艼枣核艼9一类特制紧皮细纹紧皮细纹10一类特制珍珠须珍珠须11一类特制马头蛇尾瓦楞身马头蛇尾瓦楞身12一类特制皮皮 孔孔13一类特制地衣斑地衣斑14一类特制南沙参（松泡）南沙参（松泡）15一类特制防防 风风（松泡）（松泡）16一类特制山山 药药（粉性）（粉性）17一类特制当归当归（油润）（油润）18一类特制郁郁 金金（角质）（角质）19一类特制黄柏黄柏（纤维性）（纤维性）20一类特制杜仲（胶丝）杜仲（胶丝）21一类特制黄柏（黄柏（裂片状分层裂片状分层）22一类特制苦楝皮（苦楝皮（多层薄片多层薄片）23一类特制牡丹皮（牡丹皮（平坦平坦）24一类特制星星 点点25一类特制云锦花纹云锦花纹26一类特制菊花心菊花心27一类特制车轮纹车轮纹28一类特制朱砂点朱砂点29一类特制 中药制剂性状：除去包装后的性状。中药制剂性状：除去包装后的性状。v一、性状鉴别的一、性状鉴别的内容内容颜色颜色形状形状气、味气、味表面特征表面特征质地方面质地方面其他其他30一类特制各种剂型的性状描述各种剂型的性状描述左金丸左金丸: “本品为本品为黄褐色黄褐色的水丸；的水丸；气气特异，特异，味味苦、辛。苦、辛。”伤湿止痛膏伤湿止痛膏：“本品为本品为淡黄绿色至淡黄色淡黄绿色至淡黄色的片的片状状橡胶膏；橡胶膏；气气芳香。芳香。” 甘草浸膏甘草浸膏： “本品为本品为棕褐色棕褐色的固体，有微弱的特殊臭的固体，有微弱的特殊臭气气和持久的特殊甜和持久的特殊甜味味；遇热软化，易吸潮。；遇热软化，易吸潮。”31一类特制v二、主要中药剂型性状要求二、主要中药剂型性状要求丸剂丸剂 外观应圆整均匀，蜜丸应细腻滋润、外观应圆整均匀，蜜丸应细腻滋润、软硬适中；蜡丸表面应光滑无裂纹，丸内软硬适中；蜡丸表面应光滑无裂纹，丸内不得有蜡点和颗粒。不得有蜡点和颗粒。片剂片剂 外观应完整光洁、色泽均匀，有适外观应完整光洁、色泽均匀，有适宜的硬度。宜的硬度。糖浆剂糖浆剂 应为澄清的水溶液，在贮存期间应为澄清的水溶液，在贮存期间不得有发霉、酸败、产生气体或其它变质不得有发霉、酸败、产生气体或其它变质现象。现象。酒剂酒剂 应澄清，在贮存期间允许有少量摇应澄清，在贮存期间允许有少量摇之易散的沉淀之易散的沉淀32一类特制v三、物理常数测定三、物理常数测定一些中药制剂是通过测定某些物理常数作一些中药制剂是通过测定某些物理常数作为鉴别的依据。为鉴别的依据。物理常数包括物理常数包括相对密度、馏程、熔点、凝相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度或旋光度、折光率、粘度点、比旋度或旋光度、折光率、粘度等。等。33一类特制2 2 显微鉴别显微鉴别v显微鉴别显微鉴别是利用显微镜直接观察中药制是利用显微镜直接观察中药制剂中原料药粉末的剂中原料药粉末的组织、细胞或内含物组织、细胞或内含物从从而达到鉴别制剂处方组成真伪的一种鉴别而达到鉴别制剂处方组成真伪的一种鉴别方法。方法。适用于：由药材粉末直接制成的制剂或添加适用于：由药材粉末直接制成的制剂或添加有部分药材粉末的制剂有部分药材粉末的制剂34一类特制一、处方分析一、处方分析v应选取该药材在本制剂中易观察、专属性强应选取该药材在本制剂中易观察、专属性强的纤维特征的纤维特征1-2个，作为表明该药材存在的鉴个，作为表明该药材存在的鉴别依据。别依据。v首选：主药和辅药首选：主药和辅药v其次：贵重药材和毒性药材其次：贵重药材和毒性药材35一类特制v（一）纤维鉴别常用试液及其特点（一）纤维鉴别常用试液及其特点v1、水或稀甘油、水或稀甘油v2、甘油醋酸试液、甘油醋酸试液v3、水合氯醛试液、水合氯醛试液v4、间苯三酚盐酸试液、间苯三酚盐酸试液v5、氯化锌碘试液、氯化锌碘试液二、显微制片二、显微制片36一类特制v6、碘试液、碘试液v7、o-萘酚试液萘酚试液v8、硝酸汞试液、硝酸汞试液v9、苏丹、苏丹III试液试液v10、50%硫酸硫酸v11、稀盐酸、稀盐酸v12、氢氟酸、氢氟酸v13、钌红试液、钌红试液37一类特制（二）粉末制片法（二）粉末制片法v1.操作方法：操作方法：v 取供试品粉末过四号筛，挑取少许置载玻片取供试品粉末过四号筛，挑取少许置载玻片上，滴加甘油醋酸试液、水合氯醛试液，或上，滴加甘油醋酸试液、水合氯醛试液，或其他适宜的试液，盖上盖玻片。必要时，按其他适宜的试液，盖上盖玻片。必要时，按上法加热透化。上法加热透化。38一类特制v（1）氢氧化钾法）氢氧化钾法 将供试品置于试管中，加将供试品置于试管中，加5%氢氧化钾溶液适量，加热至用玻璃棒挤压氢氧化钾溶液适量，加热至用玻璃棒挤压能离散为止，倾去碱液，加水洗涤后，取少能离散为止，倾去碱液，加水洗涤后，取少量置载玻片上，用解剖针撕开，滴加稀甘油，量置载玻片上，用解剖针撕开，滴加稀甘油，盖上盖玻片。盖上盖玻片。 （2）硝铬酸法）硝铬酸法 将供试品置于试管中，加硝铬将供试品置于试管中，加硝铬酸试液适量，放置至用玻璃棒挤压能离散为酸试液适量，放置至用玻璃棒挤压能离散为止，倾去酸液，加水洗涤后，照上法装片。止，倾去酸液，加水洗涤后，照上法装片。 39一类特制 （3）氯酸钾法）氯酸钾法 将供试品置于试管中，加硝酸将供试品置于试管中，加硝酸溶液（溶液（12）及氯酸钾少量，缓缓加热，待）及氯酸钾少量，缓缓加热，待产生的气泡渐少时，再及时加入氯酸钾少量，产生的气泡渐少时，再及时加入氯酸钾少量，以维持气泡持续地发生，至用玻璃棒挤压能以维持气泡持续地发生，至用玻璃棒挤压能离散为止，倾去酸液，加水洗涤后，照上法离散为止，倾去酸液，加水洗涤后，照上法装片。装片。40一类特制v2.注意事项注意事项v1、在进行未知粉末装片时，先用水、稀甘油、在进行未知粉末装片时，先用水、稀甘油或甘油醋酸装片，观察记录后在用水合氯醛或甘油醋酸装片，观察记录后在用水合氯醛观察。观察。v2、装片用的液体如易挥发，应立即观察。、装片用的液体如易挥发，应立即观察。v3、防止粉末加液体搅拌或加盖玻片时产生气、防止粉末加液体搅拌或加盖玻片时产生气泡，干扰观察。泡，干扰观察。41一类特制（三）中药制剂的取样与制片（三）中药制剂的取样与制片v按供试品不同剂型，按供试品不同剂型，散剂、胶囊剂散剂、胶囊剂（内容物为颗粒（内容物为颗粒状，应研细），可直接取状，应研细），可直接取适量粉末适量粉末；v片剂片剂取取23片、片、水丸、糊丸、水蜜丸、锭剂水丸、糊丸、水蜜丸、锭剂等（包等（包衣者除去包衣），取数丸或衣者除去包衣），取数丸或12锭，分别置乳钵中锭，分别置乳钵中研成粉末，取适量粉末；研成粉末，取适量粉末；v蜜丸蜜丸应将药丸切开，从切面由外至中央挑取适量样应将药丸切开，从切面由外至中央挑取适量样品或用水脱蜜后，吸取沉淀物少量。根据观察对象品或用水脱蜜后，吸取沉淀物少量。根据观察对象不同，分别按粉末制片法制片（不同，分别按粉末制片法制片（15片）。片）。42一类特制实例一实例一 六味地黄丸的显微鉴别六味地黄丸的显微鉴别【处方处方】熟地黄熟地黄160g 山茱萸（制）山茱萸（制）80g 牡丹皮牡丹皮60g 山药山药80g 茯苓茯苓60g 泽泻泽泻60g 43一类特制单淀粉粒单淀粉粒草酸钙针晶束草酸钙针晶束山 药44一类特制橙黄色橙黄色 果皮表皮细胞果皮表皮细胞山 茱 萸45一类特制含有含有棕色核状物的灰棕色核状物的灰棕色至深褐色棕色至深褐色薄壁细薄壁细胞胞熟 地 黄46一类特制椭圆形纹孔椭圆形纹孔并集成并集成纹孔纹孔群群的薄壁细胞的薄壁细胞泽 泻47一类特制无色团块无色团块菌丝菌丝茯 苓 48一类特制排列成行排列成行草酸钙簇草酸钙簇晶晶和和木栓细胞木栓细胞牡 丹 皮49一类特制六味地黄丸粉末显微特征图六味地黄丸粉末显微特征图50一类特制【实例实例2】牛黄解毒片的显牛黄解毒片的显微鉴别。微鉴别。人工牛黄人工牛黄5g、 雄黄雄黄50g 石膏石膏200g 、大黄、大黄200g 黄芩黄芩150g 、桔梗、桔梗100g 冰片冰片25g 、甘草、甘草50g51一类特制3 3 理化鉴别理化鉴别理化鉴别理化鉴别：用物理的、化学的或物理化学的方用物理的、化学的或物理化学的方法对制剂中所含化学成分进行定性鉴别法对制剂中所含化学成分进行定性鉴别v一般化学反应法一般化学反应法v微量升华法微量升华法v光谱法光谱法v色谱法色谱法52一类特制v一般化学反应法一般化学反应法要求反应的专属性强、简单易行要求反应的专属性强、简单易行分析前对样品进行分离精制分析前对样品进行分离精制用阴性对照和阳性对照进行验证用阴性对照和阳性对照进行验证化学成分化学成分试液试液溶液溶液现象现象沉淀沉淀气体气体颜色颜色53一类特制常用的鉴别反应常用的鉴别反应v生物碱生物碱 碘化铋钾沉淀试剂反应碘化铋钾沉淀试剂反应v蒽醌类蒽醌类 遇碱性试剂呈色遇碱性试剂呈色v黄酮类黄酮类 盐酸盐酸-镁粉反应镁粉反应v香豆素和内酯类香豆素和内酯类 异羟钨酸铁反应异羟钨酸铁反应v氨基酸氨基酸 茚三酮反应茚三酮反应v糖类糖类 -萘酚萘酚-浓硫酸反应浓硫酸反应v鞣质鞣质 与明胶的沉淀反应与明胶的沉淀反应54一类特制例例马钱子散中马钱子鉴定马钱子散中马钱子鉴定v“取本品取本品10g,10g,加浓氨试液数滴及氯仿加浓氨试液数滴及氯仿10ml,10ml,浸泡数小时浸泡数小时, ,滤过滤过, ,取滤液取滤液1ml1ml蒸干蒸干, ,残渣加稀盐酸残渣加稀盐酸1ml1ml使溶解使溶解, ,加碘化铋钾试液加碘化铋钾试液1-21-2滴滴, ,即生成黄棕色沉淀。即生成黄棕色沉淀。”大黄流浸膏中大黄的鉴定大黄流浸膏中大黄的鉴定v“取本品取本品1ml,1ml,加加1%1%氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液1ml,1ml,煮煮沸沸, ,放冷放冷, ,滤过滤过. .取滤液取滤液2ml2ml，加稀盐酸数滴，加稀盐酸数滴使呈酸性使呈酸性, ,加乙醚加乙醚10ml,10ml,振摇振摇, ,乙醚层显黄乙醚层显黄色色, ,分取乙醚液分取乙醚液, ,加氨试液加氨试液5ml,5ml,振摇振摇, ,乙醚乙醚层仍显黄色层仍显黄色, ,氨液层显持久的樱红色氨液层显持久的樱红色. .”55一类特制v升华法升华法鉴定具有升华性质的化学成分鉴定具有升华性质的化学成分（如冰片，大黄蒽醌类等）（如冰片，大黄蒽醌类等）观察升华物的形状、颜色、荧光等观察升华物的形状、颜色、荧光等56一类特制v色谱法色谱法v纸色谱法纸色谱法v薄层色谱法薄层色谱法 应用频率最高的中药鉴别方法应用频率最高的中药鉴别方法v气相色谱法气相色谱法 挥发性成分挥发性成分v高效液相色谱法高效液相色谱法 该方法在药典中的应用不该方法在药典中的应用不 断扩大断扩大57一类特制薄层色谱法薄层色谱法v样品供试液的制备样品供试液的制备（提取、分离纯化）（提取、分离纯化）利用极性、酸碱性等性质的不同，用萃利用极性、酸碱性等性质的不同，用萃取、过柱等方法将欲测组分提取，减少其取、过柱等方法将欲测组分提取，减少其他成分和杂质的干扰他成分和杂质的干扰v薄层色谱法使用的材料薄层色谱法使用的材料薄层板及吸附剂、涂布器、点样器材、薄层板及吸附剂、涂布器、点样器材、层析缸、显色与检测仪器层析缸、显色与检测仪器v操作方法操作方法v薄层色谱图的记录与保存薄层色谱图的记录与保存58一类特制薄层色谱操作方法薄层色谱操作方法v薄层板制备薄层板制备v点样点样v展开展开v显色与检视显色与检视v记录记录59一类特制薄层色谱法薄层色谱法 Rf用于物质鉴别需要已知物对照，用于物质鉴别需要已知物对照，20052005年版年版中国药典一部用于中国药典一部用于TLCTLC鉴别用的对照物：鉴别用的对照物：v对照品对照品v对照药材对照药材v对照提取物对照提取物60一类特制薄层色谱法（实例）薄层色谱法（实例）首乌丸薄层色谱鉴别首乌丸薄层色谱鉴别提取方法：甲醇提取提取方法：甲醇提取薄层板：硅胶薄层板：硅胶G+0.5%NaOH展开剂：甲苯展开剂：甲苯-乙酸乙乙酸乙酯酯-甲酸（甲酸（15:2:1）检测波长：检测波长：365nm1 2 3 4 5 61 大黄素大黄素2 大黄素甲醚大黄素甲醚3-4 何首乌对照药材何首乌对照药材5-6 首乌丸首乌丸 61一类特制气相色谱法气相色谱法v利用保留值进行定性鉴别利用保留值进行定性鉴别v适用于含有适用于含有挥发油或挥发性成分挥发油或挥发性成分的制剂的制剂（如含樟脑、薄荷脑、冰片、水杨酸甲酯、（如含樟脑、薄荷脑、冰片、水杨酸甲酯、麝香酮等的制剂）麝香酮等的制剂）高效液相色谱法高效液相色谱法v应用范围广，很少单独用作鉴别，多与应用范围广，很少单独用作鉴别，多与含量测定结合进行含量测定结合进行62一类特制v光谱法光谱法 已广泛用于化学合成药物，常用光谱已广泛用于化学合成药物，常用光谱特征或与标准图谱对照的方法。特征或与标准图谱对照的方法。 中药制剂组成的复杂性，作为一个特中药制剂组成的复杂性，作为一个特征的整体。征的整体。荧光法荧光法 （激发光（激发光254nm或或365nm）可见可见-紫外分光光度法紫外分光光度法 （200-760nm）红外分光光度法红外分光光度法 （4000-400cm-1）63一类特制可见可见- -紫外分光光度法紫外分光光度法v最大吸收波长法最大吸收波长法 （规定吸收波长法）（规定吸收波长法）v对照品对比法对照品对比法v规定吸收波长和吸收度法规定吸收波长和吸收度法v规定吸收波长和吸收度比值法规定吸收波长和吸收度比值法v多溶剂光谱法多溶剂光谱法红外分光光度法红外分光光度法v优点：取样量少、快速、简便、准确优点：取样量少、快速、简便、准确64一类特制v复方丹参滴丸中丹参的鉴别复方丹参滴丸中丹参的鉴别 “取本品取本品1515丸，加少量水，搅拌使溶解后用丸，加少量水，搅拌使溶解后用水稀释至水稀释至100ml100ml，摇匀，取，摇匀，取2ml2ml，加水至，加水至25ml25ml，摇，摇匀，照分光光度法测定，在匀，照分光光度法测定，在283nm283nm的波长处有最的波长处有最大吸收。大吸收。”65一类特制v其他鉴别方法其他鉴别方法高效毛细管电泳法（高效毛细管电泳法（HPCE）X-射线衍射法射线衍射法导数光谱法导数光谱法指纹图谱指纹图谱分子生物学技术分子生物学技术66一类特制v1. 中药制剂的鉴别主要包括中药制剂的鉴别主要包括 、显微鉴别、显微鉴别和和 等方面。等方面。v2. 利用一定的方法来确定制剂中原料药的组利用一定的方法来确定制剂中原料药的组成，从而判断该制剂的真伪，称为（成，从而判断该制剂的真伪，称为（ ）v A 判断判断 B 鉴别鉴别 C 检查检查 D 测定测定67一类特制