制生物柴油的催化剂的研究进展

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袁肅薇螈羄芁蒃袇肆肄荿袆螆艿芅袅袈肂蚄袄肀莇薀袄膂膀蒆袃袂莆莂袂羄腿蚀袁肇莄薆羀腿膇蒂罿衿莂莈薆羁膅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈节莁薁膀肄虿蚁袀芀薅蚀羂肃蒁虿肄芈蒇蚈袄肁莃蚇羆莇蚂蚆肈腿薈蚆膁莅蒄蚅袀膈莀螄羃莃芆螃肅膆薅螂螅莁薁螁羇膄蒇螀聿蒀莃螀膂芃蚁蝿袁肅薇螈羄芁蒃袇肆肄荿袆螆艿芅袅袈肂蚄袄肀莇薀袄膂膀蒆袃袂莆莂袂羄腿蚀袁肇莄薆羀腿膇蒂罿衿莂莈薆羁膅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈节莁薁膀肄虿蚁袀芀薅蚀羂肃蒁虿肄芈蒇蚈袄肁莃蚇羆莇蚂蚆肈腿薈蚆膁莅蒄蚅袀膈莀螄羃莃芆螃肅膆薅螂螅莁薁螁羇膄蒇螀聿蒀莃螀膂芃蚁蝿袁肅薇螈羄芁蒃袇肆肄荿袆螆艿芅袅袈肂蚄袄肀莇薀袄膂膀蒆袃袂莆莂袂羄腿蚀袁肇莄薆羀腿膇蒂罿衿莂莈薆羁膅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈节莁薁膀肄虿蚁袀芀薅蚀羂肃蒁虿肄芈蒇蚈袄肁莃蚇羆莇蚂蚆肈腿薈蚆膁莅蒄蚅袀膈莀螄羃莃芆螃肅膆薅螂螅莁薁螁羇膄蒇螀聿蒀莃螀膂芃蚁蝿袁肅薇螈羄芁蒃袇肆肄荿袆螆艿芅袅袈肂蚄袄肀莇薀袄膂膀蒆袃袂莆莂袂羄腿蚀袁肇莄薆羀腿膇蒂罿衿莂莈薆羁膅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈节莁薁膀肄虿蚁袀芀薅蚀羂肃蒁虿肄芈蒇蚈袄肁莃蚇羆莇蚂蚆肈腿薈蚆膁莅蒄蚅袀膈莀螄羃莃芆螃肅膆薅螂螅莁薁螁羇膄蒇螀聿蒀莃螀膂芃蚁蝿袁肅薇螈羄芁蒃袇肆肄荿袆螆艿芅袅袈肂蚄袄肀莇薀袄膂膀蒆袃袂莆莂袂羄腿蚀袁肇莄薆羀腿膇蒂罿衿莂莈薆羁膅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈节莁薁膀肄虿蚁袀芀薅蚀羂肃蒁虿肄芈蒇蚈袄肁莃蚇羆莇蚂蚆肈腿薈蚆膁莅蒄蚅袀膈莀螄羃莃芆螃肅膆薅螂螅莁薁螁羇膄蒇螀聿蒀莃螀膂芃蚁蝿袁肅薇螈羄芁蒃袇肆肄荿袆螆艿芅袅袈肂蚄袄肀莇薀袄膂膀蒆袃袂莆莂袂羄腿蚀袁肇莄薆羀腿膇蒂罿衿莂莈薆羁膅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈节莁薁膀肄虿蚁袀芀薅蚀羂肃蒁虿肄芈蒇蚈袄肁莃蚇羆莇蚂蚆肈腿薈蚆膁莅蒄蚅袀膈莀螄羃莃芆螃肅膆薅螂螅莁薁螁羇膄蒇螀聿蒀莃螀膂芃蚁蝿袁肅薇螈羄芁蒃袇肆肄荿袆螆艿芅袅袈肂蚄袄肀莇薀袄膂膀蒆袃袂莆莂袂羄腿蚀袁肇莄薆羀腿膇蒂罿衿莂莈薆羁膅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈节莁薁膀肄虿蚁袀芀薅蚀羂肃蒁虿肄芈蒇蚈袄肁莃蚇羆莇蚂蚆肈腿薈蚆膁莅蒄蚅袀膈莀螄羃莃芆螃肅膆薅螂螅莁薁螁羇膄蒇螀聿蒀莃螀膂芃蚁蝿袁肅薇螈羄芁蒃袇肆肄荿袆螆艿芅袅袈肂蚄袄肀莇薀袄膂膀蒆袃袂莆莂袂羄腿蚀袁肇莄薆羀腿膇蒂罿衿莂莈薆羁膅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈节莁薁膀肄虿蚁袀芀薅蚀羂肃蒁虿肄芈蒇蚈袄肁莃蚇羆莇蚂蚆肈腿薈蚆膁莅蒄蚅袀膈莀螄羃莃芆螃肅膆薅螂螅莁薁螁羇膄蒇螀聿蒀莃螀膂芃蚁蝿袁肅薇螈羄芁蒃袇肆肄荿袆螆艿芅袅袈肂蚄袄肀莇薀袄膂膀蒆袃袂莆莂袂羄腿蚀袁肇莄薆羀腿膇蒂罿衿莂莈薆羁膅莄薅膃蒁蚃薄袃芃蕿薃羅葿蒅薂肈节莁薁膀肄虿蚁袀芀薅蚀羂肃蒁虿肄芈蒇蚈袄肁莃蚇羆莇蚂蚆肈腿薈蚆膁莅蒄蚅袀膈莀螄羃莃芆螃肅膆薅螂螅莁薁螁羇膄蒇螀聿蒀莃螀膂芃蚁蝿袁肅薇螈羄芁蒃袇肆肄荿袆螆艿芅袅袈肂蚄芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀葿蒆螂艿膈蚂蚈芈莁蒅肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄芄莇薁肃莄葿螇罿莃薂蕿袅莂芁螅螁羈蒄薈螇羈薆袃肆羇芆蚆羂羆莈袂袈羅蒀蚄螄羄薃蒇肂肃节蚃羈肂莅蒅袄肂薇蚁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羁肈薃螇袇肇芃薀螃膆莅螆虿膆蒈蕿羇膅芇螄羃膄莀蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄膁芄蒈羀芀莆蚃袆芀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薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂虿羁肂蒁蚈蚁芈蒇蚇袃膀莃蚇羆莆艿蚆肈腿薇蚅螈羂蒃螄袀膇荿螃羂羀芅螂蚂膅膁螂袄羈薀螁羆芄蒆螀聿肆莂蝿螈节芈螈袁肅薇袇羃芀蒃袆肅肃荿袆螅艿芅蒂羇肁芁蒁肀莇蕿蒀蝿膀蒅葿袂莅莁葿羄膈芇蒈肆羁薆薇螆膆蒂薆袈罿莈薅肀膅莄薄螀肇芀薃袂芃薈薃羅肆蒄薂肇芁莀薁螇肄芆蚀衿艿膂 制生物柴油的催化剂的研究进展化学学院 化学(师范)专业 2008级 胡燕指导教师 何代平摘 要:生物柴油是一种清洁的可再生能源,作为石化燃料的代替品生物燃料已经成为世界性的研究课题。而其生产过程中催化剂有着至关重要的作用。综述了制生物柴油的各种催化剂的优劣势,为研发高性能生物才有催化剂提供参考。关键词:生物柴油;催化剂;酯交换反应;Abstract:Biodiesel is a kind of clean and renewable energy, as a substitute for fossil fuels biofuels has become the worlds research subject And the production process catalyst have a vital role The review of biodiesel the advantages and disadvantages of various catalysts, for research and development of high performance biological catalyst have to provide the reference Key words:biodiesel ;catalyst ;Ester exchange reaction ;引言随着全球性能源缺乏和社会发展对能源需求的不断增加,能源短缺已成为世界性问题,从能源战略和环境保护的角度出发,世界各国科学者们纷纷见目光投向石化燃料替代品的研究上。在这样的大前提下,生物柴油以热值高,无污染,可再生,成本低等优势脱颖而出,成为世界各地个科学家研究的宠儿。生物柴油的优势众多却没有完全代替石化燃料的根本所在是它的成本较高。生物柴油主要原料有动物油脂(猪,羊,牛等),植物油脂(棕榈油1、菜子油、大豆油、花生油、椰子油、麻疯树子油2 、蓖麻油 、棉籽油4、城市地沟油、酸化油、脂肪酸等)。为了提高生物柴油的市场竞争力,除了在原料方面降低成本,找到高性能制生物柴油的催化剂变得尤为重要和紧急。在制生物柴油的工艺中以酯交换反应应用最为广泛,它是通过短链醇(主要是甲醇或乙醇)与动植物油脂中的甘油三羧酸酯在催化剂的作用下进行酯交换反应,用甲氧基代替长链脂肪酸上的甘油基,生成相对分子量小的脂肪酸酯(生物柴油)5。酯交换法制生物柴油的催化剂的有均相催化剂,非均相催化剂,生物脂肪酶催化剂以及超临界流体法等,下面重点介绍酯交换法制生物柴油的各种催化剂的优劣。1 均相催化剂 当今社会用酯交换法制备生物柴油的催化剂医用最为广泛的是均相催化剂,均相催化剂以反应周期短,生物柴油的产率高被广泛应用于工业生产中。11 液体酸催化剂 如今制备生物柴油最为广泛的催化剂均相酸催化剂有浓硫酸,盐酸,磷酸,磺酸等强酸。Zhang等用硫酸催化餐饮费油酯交换反应制备生物柴油,在甲醇:油:催化剂摩尔比为74:1:19,反应温度为80时,生物柴油的收率在4小时后达到974,7小时左右生物柴油的收率能达到99。液体酸催化法制生物柴油,对已原料的要求不高适用于油料中酸两较大的情况,催化性也较为稳定。不过通常需要加入过量的醇,加大了生产成本,同时也增大了产物分离的难度,而且均相酸催化剂无法回收使用,生产过程中易产生大量酸性废水并油污染大气的气体生成,并且容易腐蚀设备,大大增大了工业生产的生物柴油的预算。12 液体碱催化剂 液体碱催化法具有均相催化法的所以典型优势如设备要求简单,反应温度的要求低,生产成本相对低廉,转化率高,反应时间短常常在几分钟或是几十分钟之内就接近并达到终点,被广泛应用于生物柴油的实际生产中。最常用均相碱催化剂有氢氧化钠,氢氧化钾,甲醇钠等。谢俊彪4等用氢氧化钾催化棉籽油制生物柴油酯交换反应,反应时间1小时,醇油物质的量之比为7:1,催化剂于原料的质量比为12的条件下,生物柴油的收率可以高达969。刘守庆2等用乙醇钠催化麻疯树籽油制备生物柴油的酯交换反应,在催化剂于油的质量比为15,醇油物质的量之比为15:1,反应温度为78,反应时间为120min的反应条件下,油籽的转化率为8928。但是均相碱催化法制生物柴油对原料的要求高,比如游离脂肪酸的含量不能超过1,易于氢氧化物发生皂化反应是催化剂的活性直线下降,影响生物柴油的产率同时也为后期分离净化带来困难;而且水的含量也不能超过03。所以,均相碱催化法大大局限了制生物柴油的原料来源。同时均相碱催化剂对设备也有一定的腐蚀性,同样面临催化剂不可回收,产物难分离净化等问题。鉴于均相酸的种种优劣,李体海6等想出在不改变原工艺流程的基础上,利用常规酸,碱催化剂,进行分布酯化,分离中间产物,加速反应缩短总反应时间,在最佳工艺条件下原料转化率可高达94。但同样,对已产物分离难的问题依然没有解决。2 非均相催化剂 非均线催化剂是近年来新开发的一种活性高,对原料要求较低,可回收的新型催化剂。主要有固体酸催化剂和固体碱催化剂。21 固体酸催化剂 鉴于均相酸催化剂的缺点,世界科学工作者们开始将目光转向对于其缺点的弥补上,从而发现了固体酸催化剂。固体酸催化剂是指能够接受电子或给出质子的固体,一个好的固体酸催化剂应该具有催化活性强、易于产物分离、回收利用率高。常见的非均相酸催化剂有固体超强酸催化剂,金属盐催化剂,树脂型固体酸催化剂等。211 固体超强酸催化剂 近年来碳基固体酸催化剂越来越被重视,用碳基来负载强酸制备固体超强酸催化剂,制备过程相对简单,并且具有很好酸密度以及热稳定性。如任国立7等以蔗糖为原料,氯磺酸为磺酸化试剂制备碳基固体酸催化剂,在乙醇:大豆油摩尔比为6:1,催化剂于大豆油的质量比为50,正庚烷于大豆油的质量比为300和回流时间为60h的最佳条件下,大豆油异丙酯的产率可达9833。如段章群8等以廉价的纤维素为原料,经不完全碳化和磺化制的固体酸催化剂,在醇油摩尔比为2:5,催化剂用量为10,于85反应10h的条件下,生物柴油的收率为95,连续时候30批次(每批次10h)后,固体酸催化剂仍保持出事活性90以上。马芳9等以廉价的玉米秸秆为原料制备的碳基固体酸催化剂,在醇油摩尔比为5:1,催化剂用量为10,于60反应8h的条件下,生物柴油的收率为932,该催化剂重复使用5次之后,在最佳工艺下生物柴油的收率人可达895。固体酸催化剂不但继承了均相酸催化剂对于设备要求低,对原料要求低,反应条件温和等优势,同时还弥补了均相酸催化法生产生物柴油过程中产生大量废水和污染大气的气体,催化剂不可回收,产物难分离净化等劣势。只是在制备强酸载体的时候设备要求较高,步骤相对复杂,增大了工业生产生物柴油的生产成本。212 金属盐催化剂 金属盐催化剂同样具有酸催化剂的特性,其催化强度接近均相酸催化剂和固体强酸催化剂等。如张福建10等制备了Fe2(SO4)3-Al2O3负载型固体酸催化剂,负载量为20的催化剂在300下,烘焙超过4h活性最高。解决的硫酸铁催化剂制备生物柴油过程中存在的难回收和部分溶于水等问题。常侠11等制的优异的催化剂活性的纳米磁性催化剂ZrO2/SiO2-Fe3O4,在最佳工艺条件下其催化酯交换转化率达到835,回收率为925。靳福全等以一水硫酸氢钠固体酸为催化剂,在反应温度为75、醇油摩尔比为9:1、催化剂用量为4,反应时间为8h的优化工艺条件下,平均甘油收率达93。金属盐固体催化剂具有价格相对低廉,催化活性较好,不污染化境,对设备腐蚀小等优点,但是在产物分离净化是还是不能完全,而且对于醇的需求量较大,制备较复杂。除上述的两类固体酸催化剂,黄艳芹12用分子筛负载杂多酸催化大豆油制备生物柴油,在醇油摩尔比为12:1,催化剂用量比为6,反应时间为6h,反应温度为70,生物柴油的产率可达到89以上。其具有较高的催化活性,易于反应体系分离,腐蚀性小,对环境友好等特点,不过在制备催化剂及过程中步骤复杂,对于温度要求也较高,提升了生产成本。22 固体碱催化剂 鉴于均相碱催化酯交换制生物柴油是对于原料要求高,并且对于催化剂的用量要求高,催化剂易于游离的脂肪酸皂化反应市转化率降低,产物难以分离净化等缺陷。一种继承了碱催化剂的优良催化活性高,反应周期短等优势,并且能够免除均相系统中过量碱造成的皂化反应和浮化反应的催化剂应运而生固体碱催化剂。固体碱催化剂弥补了均相碱催化剂的最大缺点,同是还具有可回收利用,便于实现工业生产中连续操作的要求。现如今最常见的非均相碱催化剂主要分为非负载型固体碱催化剂和负载型固体碱催化剂。221 非负载型固体碱催化剂 非负载型固体碱催化剂主要有金属氧化物、阴离子交换树脂以及水滑石及类水滑石等。金属氧化物是目前人们研究和应用最多的非负载型固体碱催化剂,主要包括氧化镁、氧化钙、氧化锶等。刘宝亮13等用氧化钙催化橄榄油酯交换反应制生物柴油,在醇油摩尔比为6:1,催化剂于油的比重为2,反应温度为60,反应时间为4h,酯交换率可达9549。这类催化剂具有较高的催化活性,是其他非均相碱催化剂所望尘莫及的,对环境污染小,成本低产率高,原料易得等优点;但是对于最后的产物分离和净化的困难度没有太大的改善,对于环境仍有一定污染,而且催化剂不可再回收,对于设备有一定的腐蚀。阴离子交换树脂是最近才受到关注的固体碱催化剂。柯中炉14等以强碱阴离子交换树脂作为催化剂,在固定的反应器中将菜籽油于乙醇进行酯交换反应,在反应温度为60,醇油体积比为596,反应时间为547min,产品的回收率高达9965;该类催化剂的活性稳定,连续催化20h也未见活性下降便于工业连续生产,对于设备的腐蚀性小等优点,但催化剂本身的制备相对困难,在制备生物柴油是对于温度控制要求较高温度不宜过高(不超过60),对于原料的要求也较高。水滑石及类水滑石催化剂及将具有水滑石一样的特殊结构的物质,经过活化处理后作为催化剂。如何国松15等以美铝复合氧化物为催化剂催化大豆油和甲醇酯交换反应制备生物柴油,在醇油比为9:1,反
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