滴定原理的应用——氧化还原滴定

1. 硫化碱法是工业上制备Na2S2O3的方法之一，反应原理：2Na2S Na2CO3 4SO2=3Na2S2 O3 CO2( 该反应H 0) ，某研究小组在实验室用硫化碱法制备Na2S2O35H2O流程如下：SO 2Na2S、 Na2CO3 Na2 S2O35H2O(1) 吸硫装置如图所示：装置B 的作用是检验装置A 中 SO2 的吸收效率， B 中试剂是 _，表明 SO2 吸收效率低的实验现象是 B 中_ 。为了使 SO2 尽可能吸收完全，在不改变A 中溶液浓度、体积的条件下，除了及时搅拌反应物外，还可采取的合理措施是 _、 _。 ( 写出两条 )(2)Na 2S2O3 溶液是定量实验中的常用试剂，测定其浓度的过程如下：准确称取g KIO 3 ( 化学式量：214) 固a体配成溶液，加入过量KI 固体和 H SO溶液，滴加指示剂，用Na S O 溶液滴定至终点，消耗Na S O 溶液2422322322 3 1)的体积为 VmL。则 c(Na S O) _ molL。 ( 只列出算式，不作运算已知： 2S 2O I 2=S4O 2I (3) 某同学第一步和第二步的操作都很规范，第三步滴速太慢，这样测得的Na2S2O3 浓度可能 _( 填“无影响”、“偏低”或“偏高” ) ，原因是_ 。2. 医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙( 含有少量Na 、 Al 3 、 Fe3等杂质 )生产医药级二水合氯化钙(CaCl 2H O的质量分数为 97.0% 99.9%) 的主要流程如下：22工业 CaCO3溶解盐酸除杂氢氧化钙过滤 滤液酸化盐酸蒸发结晶 (160 )CaCl 22H2O(1) 除杂操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH 为8.0 8.5 ，以除去溶液中的少量Al 3、 Fe3，检验 Fe3是否沉淀完全的实验操作是_ 。(2) 酸化操作是加入盐酸，调节溶液的pH 约为 4.0 ，其目的有 _ 。(3) 测定样品中 Cl 含量的方法：A、取 0.75 g 样品，溶解，移液( 含洗涤液 ) ，在 250 mL 容量瓶中定容、摇匀；B、取 25.00 mL 上述待测溶液于锥形瓶中，滴加K2CrO4 作指示剂；C、用 0.05 mol L 1AgNO3溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液体积的平均值为 20.00 mL 。溶解，移液都用到的玻璃仪器除烧杯外还有_。上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有_。计算上述样品中 CaCl22H2O的质量分数为 _ 。若用上述方法测定的样品中CaCl 2H O 的质量分数偏高 ( 测定过程中产生的误差可忽略) ，其可能原22因： _( 答其中一点 ) 。3. 用高效的二氧化氯 (ClO 2) 替代液氯进行消毒，可避免产生对人体健康有害的有机氯代物。化学小组的同学欲对用ClO2 消毒过的自来水进行氯元素含量的测定( 假定 ClO2 全部转化为 Cl ) ，他们进行了如下实验：向30.00 mL 水样中加几滴K CrO 溶液作指示剂，用10.00 1 mol L AgNO 溶液滴定，当有砖红色243Ag2CrO4 沉淀出现时，达滴定终点，此时用去AgNO3溶液 12.12 mL 。滴定过程中先后发生反应的离子方程式是 _ ，水样中Cl 的物质的量浓度是_。4. 某课外活动小组测定了某工厂工业废水中游离态氯的含量，下面是测定实验分析报告：( 一 ) 测定目的：测定工厂工业废水中的游离态氯的含量( 二 ) 测定原理： Cl 22KI=2KCl I 2； I 22Na2S2O3=2NaI Na2S4O6( 三 ) 实验用品及试剂：1) 仪器和用品 ( 自选，略 )2)试剂：指示剂 _( 填名称 ) ， KI 溶液，浓度为0.010 mol L 1 的标准 Na2S2O3 溶液，蒸馏水等。( 四 ) 实验过程：1)取水样 10.00 mL 于锥形瓶中，加入 10.00 mL KI溶液 ( 足量 ) ，滴入指示剂 2 3 滴。2) 取碱式滴定管 ( 经检查不漏水 ) ，依次用自来水、蒸馏水洗净，然后注入0.010 mol L 1Na2 S2O3 溶液待用。3)将锥形瓶置于滴定管下方进行滴定，眼睛注视_直至滴定终点，滴定至终点的现象是_。( 五 ) 数据记录与处理： ( 请在下面表格中的有括号的横线上填上必要的物理量，不必填数据)若经数据处理，滴定中消耗标准的Na2S2O3 溶液的体积平均是20.00 mL，则废水中Cl 2 的物质的量浓度为_，从实验过程分析，此浓度比实际浓度_( 填“偏大”、“偏小”或“相等”) ，造成误差的原因是_( 若认为没有误差，该问可不答) 。( 六 ) 问题和讨论：实验结束后，发现个别同学结果误差较大，其所测游离态氯的含量较废水中Cl 2 的含量低。经过思考，该同学提出了下列可能造成结果偏小的原因，其中你认为正确的是_( 填编号 ) 。滴定前，滴定管嘴尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失滴定过程中由于振荡过于剧烈，使少量溶液溅出锥形瓶外滴定前平视Na2S2O3 液面，滴定后俯视Na2S2O3 液面5. 臭氧 (O3 ) 能与 KI 溶液反应，生成 O2 等，在反应后的溶液中滴入酚酞变为红色，若滴入淀粉则变为蓝色，为测定某环境空气中的臭氧含量，将0 、 1.01 10 5Pa 的 33.6 m 3 空气通过 KI 溶液，使之完全反应，所得溶液用0.010 0 mol L 1 的 Na2S2O3 溶液60.0 mL恰好滴定达终点。反应方程式为2Na2S2O3I 2 =Na2S4O6 2NaI。(1) 臭氧通入 KI 溶液中的化学方程式： _ 。(2) 滴定过程中选择的指示剂是 _，达到滴定终点时的现象为 _ 。(3) 计算该空气中臭氧的体积分数。6. 测定某混合气中 ClO2 的含量：在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL 水溶解后，再加入一定体积稀硫酸；将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；用 0.100 0 molL 1 硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I 2 2S2O =2I S4O ) ，指示剂显示终点时共用去20.00 mL 硫代硫酸钠溶液。(1)锥形瓶内 ClO2与碘化钾反应的离子方程式是_ 。(2)锥形瓶中加入的指示剂通常是_；滴定达到终点的现象为_ ；滴定前尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，使测量结果_( 偏高、偏低、无影响 ) ；滴定后仰视读数则使得测量结果 _( 偏高、偏低、无影响 ) 。7. 用下图装置可以测定混合气体中ClO2 的含量：在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL 水溶解后，再加入3 mL 稀硫酸；在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；用 0.100 0 mol L1 硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I 2 2S2O= 2I S4O) ，指示剂显示终点时共用去20.00 mL 硫代硫酸钠溶液。在此过程中：(1) 锥形瓶内 ClO2 与碘化钾反应的离子方程式为 _ 。(2) 玻璃液封装置的作用是 _ 。(3)V中加入的指示剂通常为_，滴定至终点的现象是_ 。(4) 测得混合气中ClO2 的质量为 _ g 。8. 硫代硫酸钠 (Na2S2O35H2O)俗名“大苏打”，又称为“海波”，可用于照相业作定型剂，也可用于纸浆漂白作脱氧剂，它易溶于水，难溶于乙醇，加热、遇酸均易分解，工业上常用亚硫酸钠法、硫化碱法等制备，某化学兴趣小组测定某工业生产硫代硫酸钠产品纯度：(1) 准确称取 1.00 g 产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂用0.100 0molL 1 碘的标准溶液滴定，反应原理为2S2O I 2 =S4O2I，滴定起始和终点的滴定管液面位置如图所示，则消耗碘的标准溶液体积为_ mL ，产品的纯度为 _。(2) 若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则会使样品中Na2S2O35H2O 的质量分数的测量结果 _( 填“偏高”“偏低”或“不变” ) 。9. 某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl22H2O 晶体的试样的纯度，过程如下：取0.36 g试样溶于水，加入过量KI 固体，充分反应，生成白色沉淀CuI 。用 0.100 0 mol L1Na2S2O3 标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na2S2O3 标准溶液20.00 mL 。 ( 已知： I 2 2S2O = S 4O 2I )(1)可选用 _作滴定指示剂，滴定终点的现象是_ 。(2)CuCl 2 溶液与 KI 反应的离子方程式为_ 。(3)该试样中 CuCl 22H2O的质量百分数为 _。10.Na S O5H O 是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中比较稳定。某化学兴趣小组利用滴2232定法测定某化工厂中生产的Na2S2O35H2O产品的纯度：准确称取Wg 产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol L 1 碘的标准溶液滴定。( 反应原理： 2S O I =SO 2I)224(1)滴定至终点时，溶液颜色的变化：_ 。(2)滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为_ mL，产品的纯度为 _( 设 Na2S2O35H2O相对分子质量为M) 。11. 过氧化钙可以用于改善地表水质、处理含重金属粒子废水和治理赤潮，也可用于应急供氧等。工业上生产过氧化钙的主要流程如下：溶解沉淀过滤水洗乙醇洗烘烤已知： CaO28H2O呈白色，微溶于水；I 2 2S2O=2I S4O(1) 用上述方法制取 CaO28H2O的化学方程式是 _ 。(2) 检验“水洗”是否合格的方法是_ 。(3) 测定产品中 CaO2 的含量的实验步骤是：第一步：准确称取 ag 产品于锥形瓶中，加入适量蒸馏水和过量的bg KI 晶体，再滴入少量 1的2 mol LH SO溶液，充分反应。24第二步：向上述锥形瓶中加入几滴淀粉溶液。第三步：逐滴加入浓度为cmolL1 的 Na2S2O3 溶液至反应完全，消耗Na2S2O3 溶液 VmL。判断此滴定实验达到终点的方法：_ 。 CaO2 的质量分数为 _( 用字母表示 ) 。某同学第一步和第二步的操作都很规范，第三步滴速太慢，这样测得的CaO 的质量分数可能2_( 填“不受影响”、“偏低”或“偏高” ) ，原因是 _ 。12. 我国国标推荐的食品药品中Ca 元素含量的测定方法之一：利用Na2C2O4将处理后的样品中的Ca2 沉淀，过滤洗涤，然后将所得CaC2O4 固体溶于过量的强酸，最后使用已知浓度的KMnO4溶液通过滴定来测定溶液中 Ca2的含量。针对该实验中的滴定过程，回答以下问题：(1)KMnO4 溶液应该用_( 填“酸式”或“碱式”) 滴定管盛装，除滴定管外，还需要的玻璃仪器有_。(2) 试写出滴定过程中发生反应的离子方程式：_。(3) 滴定终点的颜色变化：溶液由_色变为 _色。(4) 以下哪些操作会导致测定的结果偏高_( 填字母编号 ) 。a装入 KMnO溶液前未润洗滴定管b滴定结束后俯视读数4c滴定结束后，滴定管尖端悬有一滴溶液d滴定过程中，振荡时将待测液洒出(5) 某同学对上述实验方法进行了改进并用于测定某品牌的钙片中的钙元素( 主要为 CaCO) 含量，其实验3过程如下：取 2.00g 样品加入锥形瓶中，用酸式滴定管向锥形瓶内加入20.00mL 浓度为 0.10mol L 1 的盐酸 ( 盐酸过量 ) ，充分反应一段时间，用酒精灯将锥形瓶内液体加热至沸腾，数分钟后，冷却至室温，加入 2 3 滴酸碱指示剂，用浓度为0.10mol L1 的 NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液 8.00mL。 提示： Ca(OH)2 微溶于水， pH 较低时不会沉淀 为使现象明显、结果准确，滴定过程中的酸碱指示剂应选择_( 填“石蕊”、“甲基橙”或“酚酞” ) 溶液；实验过程中将锥形瓶内液体煮沸的目的是_ ；则此 2.00g 钙片中 CaCO3的质量为 _g。13. 乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H 2C2 O4xH2O)进行的探究性学习的过程，请你参与并协助他们完成相关学习任务。该组同学的研究课题是：探究测定草酸晶体(H2C2O4 xH2O)中的 x 值。通过查阅资料和网络查询得，草酸易溶于水，水溶液可以用酸性KMnO溶液进行滴定：422MnO 5H2C2O4 6H =2Mn 10CO2 8H2O学习小组的同学设计了滴定的方法测定x 值。称取 1.260g 纯草酸晶体，将其制成100.00mL 水溶液为待测液。取 25.00mL 待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4。用浓度为 0.1000mol L1的酸性 KMnO标准溶液进行滴定，达到终点时消耗10.00mL。4(1) 滴定时，将酸性 KMnO4标准液装在如图中的 _( 填“甲”或“乙” ) 滴定管中。(2) 本实验滴定达到终点的标志可以是_ 。(3) 通过上述数据，求得 x_。讨论：若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的x 值会 _( 填“偏大”、“偏小”或“不变”，下同 ) 。若滴定时所用的酸性KMnO4溶液因久置而导致浓度变小，则由此测得的x 值会 _。14.KMnO4 在酸性介质中的强氧化性广泛应用于化学实验中。如：2KMnO 3H SO 5Na SO=5NaSO K SO 2MnSO 3H O。某同学用KMnO测定实验室长期存放的Na SO42423242442423固体的纯度。现准确称取6.3 g Na2SO 固体样品，配成500 mL 溶液，取 25.00 mL 放入锥形瓶中，用30.010 00 mol L 14的酸性 KMnO溶液进行滴定，滴定结果如下表所示：(1) 配 制 500 mL Na2SO3 溶 液 时 ， 必 须 用 到 的 实 验 仪 器 有 ： 烧 杯 、 玻 璃 棒 、 托 盘 天 平 、 药 匙 和_ 。(2) 判断滴定终点的依据是 _ 。(3) 用上述实验数据，计算 Na2SO3 的纯度为 _。15. 某草酸亚铁样品 (FeC2O4 xH2O)中含有少量硫酸亚铁，现用滴定法测定该样品中FeC2O4 的含量。将准确称量的ag 草酸亚铁样品置于250 mL 的锥形瓶内，加入适量2 mol L 1 的 A 溶液，使样品溶解，加热至 70左右，立即用浓度为 0.020 00 molL1 的 KMnO4标准溶液滴定至终点，记下滴定管内液面读数为mL(滴定管起始读数为0.00) ；b向上述滴定后混合液中加入适量的Zn 粉和过量的 2 mol L 1 的 A 溶液，煮沸 5 8 min ，经检验溶液合格后，继续用浓度为0.020 00 mol L 1 的 KMnO4标准溶液滴定至终点，记下滴定管内液面读数为cmL；重复以上实验12 次；数据处理。(1) 以上实验方案中的 A 溶液最合适的是 _。(2) 以上实验方案中滴定终点锥形瓶内溶液的颜色变化为_ 。(3) 以上步骤中 Zn 粉的作用 _ ，检验溶液是否合格最合适的试剂是_。(4) 某小组的一次实验测定数据记录如下：计算 0.197 0 g样品中： n(Fe 2 ) _ ；n(C2O) _ 。16. 某草酸亚铁样品中含有少量硫酸亚铁，现用滴定法测定该样品中FeC O 的含量，实验方案设计如下：24将准确称量的ag 草酸亚铁样品置于250 mL 锥形瓶内，加入适量 1242 mol L的 H SO 溶液，使样品溶解，加热至 70 左右，立即用浓度为0.020 00 mol L 1 的高锰酸钾标准溶液滴定至终点，记下滴定管内液面读数为bmL。向上述滴定混合液中加入适量的Zn 粉和过量的 2 mol L1 的 H2SO4 溶液，煮沸5 8 min ，经检验溶液合格后 ( 不含 Fe3) ，继续用0.020 00 mol L 1 的高锰酸钾标准溶液滴定至终点，记下滴定管内液面读数为 cmL。 _ 。数据处理。请回答下列问题：(1) 上述实验方案中的步骤是 _ 。(2) 洁净的滴定管在滴定前必须进行的操作： ._ ； . 用高锰酸钾标准溶液润洗滴定管； . 加入高锰酸钾标准溶液，赶走尖嘴部位的气泡； ._ 。(3) 步骤中检验溶液是否合格的操作是：取1 滴煮沸后的溶液滴入装有_ 溶液的试管中，如_ ，则说明溶液合格。(4) 某实验探究小组的一次测定数据记录如下：根据数据计算 0.158 2 g样品中： n(Fe2 ) _ ；n(C2O) _ ； FeC2O4(FeC2O4 的 摩 尔 质 量 为 144gmol 1) 的 质 量 分 数 为_ 。( 精确到 0.1%)17. 草酸亚铁 (FeC2 O4) 常用作分析剂、显影剂以及新型电池材料磷酸亚铁锂的生产。某草酸亚铁样品( 不含结晶水 ) 中含有少量草酸，现用滴定法测定该样品中FeC O 的含量。实验方案如下：24将准确称量的0.20 g草酸亚铁样品置于 250mL 锥形瓶内，加入适量2 mol L1 的 H2SO4溶液，使样品溶解，加热至70 左右，立即用高锰酸钾溶液滴定至终点。向滴定终点混合液中加入适量的Zn 粉和过量的1的 H2SO 溶液，煮沸 5 8 min. 用 KSCN溶液2 mol L4在点滴板上检验煮沸液，直至溶液不变红，将其过滤至另一个锥形瓶中，用0.020 00 mol L 1的高锰酸钾标准溶液滴定该溶液至终点，消耗高锰酸钾标准液6.00 mL 。试回答下列问题：(1) 高锰酸钾标准液用 _滴定管盛装 ( 填“酸式”或“碱式” ) 。(2) 在步骤中，滴加高锰酸钾溶液时观察到有无色气体产生，则高锰酸钾与草酸反应的离子方程式为_ 。(3) 在步骤中，下列操作会引起测定结果偏高的是_ 。A、滴定管在盛装高锰酸钾前未润洗B、滴定过程中，锥形瓶震荡的太剧烈，以致部分液体溅出C、滴定前读数正确，滴定终点时俯视读数D、滴定前读数正确，滴定终点时仰视读数(4)0.20 g样品中 FeCO 的质量分数为 _。 ( 不考虑步骤中的损耗 )2418. 为测试一铁片中铁元素的含量，某课外活动小组提出下面两种方案并进行了实验( 以下数据为多次平行实验测定结果的平均值) ：方案一：将 ag 铁片完全溶解于过量稀硫酸中，测得生成氢气的体积为560 mL( 标准状况 ) ；方案二：将g 铁片完全溶解于过量稀硫酸中，将反应后得到的溶液用0.020 00 mol L1的 KMnO溶液4滴定，达到终点时消耗了25.00 mL KMnO4 溶液。请回答下列问题：(1) 在滴定实验中不能选择_式滴定管，理由是 _ ；(2) 根据方案一和方案二测定的结果计算，铁片中铁的质量分数依次为_和 _；(3) 若排除实验仪器和操作的影响因素，试对上述两种方案测定结果的准确性做出判断和分析。方案一 _( 填“准确”、“不准确”或“不一定准确” ) ，理由是 _ ；方案二 _( 填“准确”、“不准确”或“不一定准确” ) ，理由是 _ 。19. 目前流行的关于生命起源假设的理论认为，生命起源于约40 亿年前的古洋底的热液环境，这种环境系统中普遍存在铁硫簇结构，如Fe2S2、 Fe4S4、 Fe8S7等，这些铁硫簇结构参与了生命起源的相关反应。某化学兴趣小组在研究某铁硫簇结构的组成时，设计了下列实验。实验：确定硫的质量：按图连接装置，检查好装置的气密性后，在硬质玻璃管A 中放入 1.0 g铁硫簇结构 ( 含有部分不反应的杂质 ) ，在试管B 中加入50 mL 0.100 mol L1的酸性 KMnO溶液，在试管C 中加入品红溶液。通入空气并4加热，发现固体逐渐转变为红棕色。待固体完全转化后，将B 中溶液转移至250 mL 容量瓶，洗涤试管 B后定容。取25.00 mL该溶液用 0.01 mol L1的草酸2 2 44(H C O) 溶液滴定剩余的KMnO。记录数据如下：2 5SO相关反应： 2MnO 2H2O 5SO2=2Mn 4H2 2MnO 6H 5H2C2O4=2Mn 10CO2 8H2O实验：确定铁的质量：将实验硬质玻璃管A 中的残留固体加入稀盐酸中，充分搅拌后过滤，在滤液中加入足量的NaOH溶液，过滤后取滤渣，经充分灼烧得0.6 g 固体 。试回答下列问题：(1) 判断滴定终点的方法是 _ 。(2) 试管 C中品红溶液的作用是 _ 。有同学提出，撤去 C 装置对实验没有影响，你的看法是_( 选填“同意”或“不同意” ) ，理由是_ 。(3) 根据实验和实验中的数据可确定该铁硫簇结构的化学式为_ 。20.KMnO4 溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质24MnO(OH)，因此配制KMnO标准溶液的操作是：(1)称取稍多于所需量的 KMnO4固体溶于水，将溶液加热并保持微沸1 h ；(2)用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)；2(3) 过滤得到的 KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶放在暗处；(4) 利用氧化还原滴定方法，在70 80 条件下用基准试剂( 纯度高、式量较大、稳定性较好的物质) 溶液标定其浓度。请回答下列问题：(1) 将溶液加热并保持微沸 1 h 的目的是 _ 。(2) 如何保证在 7080 条件下进行滴定操作： _ 。(3) 准确量取一定体积的 KMnO4溶液用 _( 填仪器名称 ) 。(4) 在下列物质中，用于标定 KMnO4溶液的基准试剂最好选用 _( 填序号 ) 。A H2C2O42H2OB FeSO4C浓盐酸D Na2SO3(5) 若准确称取 Wg 你选的基准试剂溶于水配成500 mL 水溶液，取 25.00 mL 置于锥形瓶中，用高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗高锰酸钾溶液VmL：滴定终点标志是 _ ；所配制 KMnO4标准溶液的物质的量浓度为 _ molL 1；(6) 若用放置两周的 KMnO4标准溶液去滴定水样中 Fe2含量，测得的浓度值将 _( 填“偏高”或“偏低” ) 。21. 利用其它反应测定未知溶液浓度实验同中和滴定实验类似( 用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之 ) 。现有1酸性 KMnO溶液和未知浓度的无色Na SO 溶液。反应的离子方程0.01 mol L42323H2O，回答下列问题 ( 已知 Na2SO3 溶液呈碱性 ) 。式为 2MnO 5SO 6H=2Mn 5SO(1) 该滴定实验所需仪器有下列中的_( 填序号 ) 。A酸式滴定管(50 mL)B碱式滴定管(50 mL)C量筒 (10 mL)D锥形瓶E铁架台F滴定管夹G烧杯H白纸I 胶头滴管J漏斗(2) 不用_( 填“酸”或“碱”)式滴定管盛放高锰酸钾溶液。试分析原因_ 。(3) 选何种指示剂，说明理由_ 。(4) 滴定前平视 KMnO4溶液的液面，刻度为amL，滴定后俯视液面刻度为bmL，则 ( b a) mL 比实际消耗KMnO4 溶液体积 _( 填“多”或“少” ) 。根据 ( b a) mL计算，得到的待测液浓度比实际浓度偏_( 填“大”或“小” ) 。22. 用氯化铁浸出一重铬酸钾(K Cr O) 滴定法测定钛精粉试样中单质铁的质量分数(Fe)% ，实验步骤如22 7下：步骤 1：称取试样 0.100 g于 250 mL 洗净的锥形瓶中。步骤 2：加入 FeCl 3 溶液 100 mL，迅速塞上胶塞，用电磁搅拌器搅拌30 min 。步骤 3：过滤，用水洗涤锥形瓶和滤渣各3 4 次，洗液全部并入滤液中。步骤 4：将滤液稀释至 500 mL，再移取100 mL 稀释液于锥形瓶中，加入20 mL 硫酸和磷酸的混合酸，加0.5%二苯胺磺酸钠指示剂4 滴。步骤 5：以 K2Cr2O7 标准溶液滴定至出现明显紫色为终点。发生的反应：Cr2O 6Fe2 14H=2Cr3 6Fe3 7H2O步骤 6：重复测定两次。步骤7：数据处理。(1)步骤 2中加入 FeCl3 溶液后锥形瓶中发生反应的离子方程_ ，迅速塞上胶塞的原因是 _ 。(2)步骤 3中判断滤纸上残渣已洗净的方法是_ 。(3)实 验 中 需 用 到 100 mL 浓 度 约 为0.01 molL 1 K2 Cr2O7 标 准 溶 液 ， 配 制 时 用 到 的 玻 璃 仪器 有_ 。称量 K2Cr 2O7 固体前应先将其烘干至恒重，若未烘干，对测定结果的影响是_( 填“偏高”、“偏低”或“无影响” ) ；滴定时， K2Cr2O7 溶液应置于 _( 填仪器名称 ) 中。23.(1) 用重铬酸钾法 ( 一种氧化还原滴定法 ) 可测定产物 Fe3O4 中的 Fe2 含量，请写出酸性条件下K2Cr2O7 与Fe2 反应的离子方程式 _(K 2Cr2O7 被还原为 Cr 3 ) 。(2) 若需配制浓度为 0.010 00 molL 1 的 K2Cr2O7 标准溶液250 mL，应准确称取K2Cr2O7_ g( 保留四位有效数字，已知M(K 2Cr2O7) 294.0 g mol 1) 。配制该标准溶液时，下列仪器一定不会用到的有_。电子天平烧杯量筒 玻璃棒 250mL容量瓶胶头滴管托盘天平(3) 若配制K2Cr2O7 标准溶液时，俯视刻度线，则测定结果_( 填“偏大”、“偏小”或“不变”，下同 ) ；滴定操作中，若滴定前装有K2Cr2O7 标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则滴定结果将 _ 。(4) 用 0.010 00 mol L1 的 K2Cr2O7 溶液滴定 20.00 mL 未知浓度的含Fe2 的溶液。恰好完全反应时消耗10.00 mL K 2Cr2O7 溶液，则溶液中Fe2 的物质的量浓度是多少？24. 氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量( 单位： mgL 1每升水样中还原性物质被氧化需O2 的质量 ) 。某废水样 100.00 mL ，用硫酸酸化后，加入0.016 67 mol L 1 的K2 Cr2O7 溶液25.00 mL ，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化，然后用0.100 0 mol L 1 的FeSO4 标准溶液滴定剩余的Cr2O，实验数据记录如下：(1)完成离子方程式的配平：Cr2O _Fe2 _=_Cr3 _Fe3 _H2O(2)计算废水样的化学耗氧量。( 写出计算过程，结果精确到小数点后一位)25. 酸、碱指示剂本身就是弱酸或弱碱，滴定操作时，酸( 碱 ) 首先和被滴定的碱( 酸 ) 反应，而后过量酸( 碱 ) 和指示剂作用变色，显然指示剂的酸碱性较弱。(1) 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂和被滴定物的生成物的溶解度比滴定剂和指示剂的生成物的溶解度 _( 填大、小、相同 ) ，否则不能用这种指示剂。(1) 若用 AgNO3 去滴定 NaSCN溶液，可选用为滴定的指示剂的物质为_，达到滴定终点时的现象为_ 。A NaCl B BaBr2CNaSCN D Na2CrO4答案解析1. 【答案】 (1) 品红、溴水或 KMnO4溶液 溶液颜色很快褪色控制 SO2 的流速 适当升高温度(2)(3) 偏高4I 4HO2=2I22HO，第三步滴速太慢，过量KI会被氧化产生碘单质，导致消耗的硫代硫酸钠溶液的体积增加，(Na2S2O3)，增大，(Na2S2O3)偏低。【解析】 (1) 二氧化硫具有还原性、漂白性，所以可以用品红、溴水或KMnO4溶液等来检验二氧化硫是否被完全吸收；若SO2 吸收效率低，则二氧化硫有剩余，B 中的溶液会褪色。为了使SO2尽可能吸收完全，可减缓SO2 的流速，使其与溶液充分接触反应；适当升高温度等。(2) 此过程中反应：KIO3 5KI 3H2SO4=3K2 SO4 3I 23H2OI 22Na2S2O3=Na2S4O6 2NaIn(KIO 3) mol，设参加反应的Na2S2O3 为xmol ：x2 2 3 1， c(Na S O) molL O=2I 2HO，如果第三步滴速太慢，空气中的氧气可以把过量的氧化，导致消耗的(3)4I 4H2I2硫代硫酸钠溶液的体积增加，根据计算式x可得所测溶液浓度偏低。2. 【答案】 (1) 取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，则表明Fe(OH)3 沉淀完全。(2) 将溶液中的少量 Ca(OH)2 转化为 CaCl2(3) 玻璃棒 酸式滴定管 98.0%样品中存在少量的NaCl 或少量的 CaCl22H2O失水【解析】 (1)Fe3Fe(SCN)3，可用于检验3的存在。与 SCN 反应生成红色物质Fe(2)Ca(OH) 2 为微溶于水的物质，调节溶液的pH 可将溶液中的少量Ca(OH)2 转化为 CaCl2。(3) 溶解物质的过程中用玻璃棒进行搅拌，移液中用玻璃棒进行引流。滴定管在使用时要用所盛装液体进行润洗。 样 品 中 n(Cl ) 0.050 00 molL 10.020 0 L10 0.010 0 mol ， 根 据 n(AgCl) 2n(CaCl22H2 O)，则n(CaCl 22H2O) 0.005 00 mol， m(CaCl 22H2O)0.005 00 mol 147 g mol 10.735 g，样品