期中复习医学知识讲座专家讲座

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,键能 N-N Sb,NH,3,间存在氢键,O无正氧化数,键能O-O Te,H,2,O 间存在氢键,F无正氧化数,键能F-F I,HF间存在氢键,元素次周期特殊性,N,O,F,键离解能 N P C（比较）,/kJ.mol,-1,E-E 160 209,346,E=E 400,598,EE 946,490,813,N,2,打断第一个键需546 kJ.mol,-1,。,N,2,很稳定,，,3000 仅 0.1%分解。,第二周期,期中复习医学知识讲座,第1页,As(III)Bi(III)稳定,As(V)Bi(V)不稳定 强氧化性 As(III)Bi(III),弱还原剂,P (III)As(III)Sb(III)Bi(III,P (V)As(V)Sb(V)Bi(V),期中复习医学知识讲座,第2页,第四面期特殊性小结,钻穿效应4s3s,4s稳定性高,同为价电子,较第三周期3s电子稳定,4s较难失去,失去后易收回,高价态化合物显示尤其强氧化性,氧化性：,HBrO,4,HClO,4,H,2,SeO,4,H,2,SO,4,H,3,AsO,4,H,3,PO,4,四 三,期中复习医学知识讲座,第3页,第六周期特殊性小结:,“,6s,2,惰性电子对效应,”,钻穿效应6s5s,6s稳定性高,同为价电子,较第五周期5s电子稳定,6s较难失去,失去后易收回,高价态化合物显示尤其强氧化性,Bi,V,:Na,2,BiO,3,+2Mn,2+,+14H,+,=5Bi,3+,+2MnO,4,-,+7H,2,O+5Na,+,Pb,IV,:PbO,2,+Cl,-,=Cl,2,+PbCl,2,Tl,III,:Tl,2,O,3,=Tl,2,O+O,2,存在TlCl,3,不存在TlBr,3,只有TlBr,但又存在TlI,3,?,(I,3,-,),期中复习医学知识讲座,第4页,NH,3,H,2,O HF,PH,3,H,2,SHCl,AsH,3,H,2,Se HBr,SbH,3,H,2,Te HI,BiH,3,还原性增强,VAVIIA族氢化物小结,碱性减弱,碱性减弱，酸性增强，还原性减弱,酸,性,增,强,期中复习医学知识讲座,第5页,联氨(肼)NH,2,-NH,2,羟氨 NH,2,-OH,N氧化态,-2,-1,A,/,N,2,H,5,+,/NH,4,+,1.27,NH,3,OH,+,/NH,4,+,1.34,N,2,/N,2,H,4,-0.23,N,2,/NH,3,OH,+,-1.87,B,/,N,2,H,4,/NH,3,0.11,NH,2,OH/NH,3,0.42,N,2,/N,2,H,4,-1.16,N,2,/NH,2,OH,-3.04,联氨、羟氨,氧化-还原性比较,期中复习医学知识讲座,第6页,NH,3,N,2,H,4,NH,2,OH,K,b2,10,-16,N,2,H,6,2+,+OH,+,H,2,O H,2,O H,2,O,K,b,10,-5,NH,4,+,+OH,K,b1,10,-6,N,2,H,5,+,+OH,K,b,10,-9,NH,3,OH,+,+OH,+H,2,O,碱性：,NH,3,N,2,H,4,NH,2,OH,氨、联氨、羟氨,酸碱性,期中复习医学知识讲座,第7页,(2)性质,受撞击易爆炸,2HN,3,(g)3N,2,(g)+H,2,(g),r,H,m,=-527 kJ.mol,-1,原因：H,+,离子势 很大，对N,3,-,强反极化作用。,1 2 3,NNN,H,N 1,sp,2,杂化,N 2,3,sp,杂化,3,4,叠氮,分子结构,叠氮离子,N,3,-,与CO,2,等电子体,2,+2,3,4,期中复习医学知识讲座,第8页,六、AsH,3,SbH,3,BiH,3,均为无色，恶嗅，有毒气体，且,f,G,m,0，,1.制备：,Na,3,As+3H,2,O=AsH,3,+3 NaOH,As,2,O,3,+6Zn+6H,2,SO,4,=2AsH,3,+6ZnSO,4,+3H,2,O,2.热分解（不稳定性）,2AsH,3,(g)2As+3H,2,(g),2SbH,3,(g)2Sb+3H,2,(g),3.强还原性,AsH,3,自燃,2AsH,3,(g)+3O,2,As,2,O,3,+3H,2,O,2AsH,3,+12AgNO,3,+3H,2,O As,2,O,3,+12Ag+12HNO,3,期中复习医学知识讲座,第9页,As,2,O,3,+6Zn+6H,2,SO,4,=2AsH,3,+6ZnSO,4,+3H,2,O,2As+3H,2,马氏试砷法,检出限量：0.005 mg As,古氏试砷法,4.砷检验,2As+5 NaClO+3H,2,O 2H,3,AsO,4,+5NaCl,区分As镜和Sb镜,期中复习医学知识讲座,第10页,酸性增强,酸性增强,HXO HXO,2,HXO,3,HXO,4,Cl 3.210,-8,1.110,-2,10,3,10,8,Br 2.110,-9,1,I 2.310,-11,5.110,-4,1.710,-1,含氧酸酸性,（1）酸性递变规律,HXO,4,HXO,3,HXO,2,HXO(X=Cl,Br,I),HClO HBrO HIO,HClO,3,HBrO,3,HIO,3,期中复习医学知识讲座,第11页,L.Pauling规则,（半定量经验规则）,含氧酸,分子中，,非羟基氧原子,数目m，则酸性,例1,含氧酸 按结构写 m,K,a,HClO Cl(OH)0 3.210,-8,HClO,2,ClO(OH)1 1.110,-2,HClO,3,ClO,2,(OH)2 10,3,HClO,4,ClO,3,(OH)3 10,8,从结构上分析,：,m=X O 键数目，m,则X原子,+,，对羟基氧原子上价电子束缚力，使OH键更轻易断开。,期中复习医学知识讲座,第12页,含氧酸及其盐氧化性规律,（依据,判断,）,命名：+1 +3,HClO(次氯酸)HClO,2,(亚氯酸),+5 +7,HClO,3,(氯酸)HClO,4,(高氯酸),2.氧化性规律,(1)介质酸碱性,：HXO,n,XO,n,-,(n=1-4),含氧酸 盐,（酸介质）（碱介质）,期中复习医学知识讲座,第13页,改变,酸性介质：,XO,n,-,+2n e+2n H,+,=X,-,+2n H,2,O,依据Nernst方程,H,+,则,(XO,n-,/X,-,),XO,n-,氧化性,平衡向右移动；,碱性介质：,XO,n,-,+2 ne+2n H,2,O=X,-,+2n OH,-,OH,-,增加，氧化性,，,平衡向左移动。,热力学,酸性介质，生成H,2,O,放热，,r,H,0。,G,=,H,-,T,S,为主,(无相变,小),是焓驱动反应,理论,：从,改变,(Nernst方程)、,热力学,和,分子结构,解释,期中复习医学知识讲座,第14页,分子结构,：,H,+,反极化作用,H,+,X-O键断开趋势,XO,n-,氧化性增强,期中复习医学知识讲座,第15页,(2)同一组成类型、不一样卤素：,X,属 第,三,四,五,周期,HClO HBrO HIO,ClO,-,BrO,-,IO,-,HClO,3,HBrO,3,HIO,3,ClO,3,-,BrO,3,-,IO,3,-,HBrO,4,H,5,IO,6,HClO,4,H,5,IO,6,正高碘酸,结构,BrO,4,-,H,3,IO,6,2-,ClO,4,-,（,HIO,4,偏高碘酸,）,解释：,中心原子X有效离子势：,*,=,Z,*,/,r,Z,*,有效核电荷（,Z,*,=,Z,-,），,r,为原子半径。,*,则XO,n,-,中X原子回收电子能力,XO,n,-,氧化性,期中复习医学知识讲座,第16页,3.同一元素，不一样氧化态：,HClO,HClO,3,HClO,4,ClO,-,ClO,3,-,ClO,4,-,从含氧酸结构进行解释,：,HXO,n,分子结构：n,X-O键数目(n-1),，,断开这些键所需能量,，,XO,n,-,氧化性,所以氧化性：HClO,HClO,3,HClO,4,ClO,-,ClO,3,-,ClO,4,-,期中复习医学知识讲座,第17页,含氧酸,氧化性,能够应用以下一些,理论解释,：,1.,(Nernst方程),2.,r,H,热力学,3.H,+,极化作用,4.有效离子势,5.XO,n,-,结构,注意：每个理论都有其不足。理论不是万能。有些解释也不是很完美。,期中复习医学知识讲座,第18页,酸性,碱性,族,氧化态,介质,HClO,HClO,3,HClO,4,酸根离子做氧化剂时氧化能力：阴离子得电子能力,期中复习医学知识讲座,第19页,IA,族M,2,（I）,SO,4,热稳定性高，其余硫酸盐受热分解：,MSO,4,MO+SO,3,（,800）,MSO,4,MO+SO,2,+O,2,（,800）,M,n+,离子势,，M,n+,对SO,4,2-,诱导极化作用，,MSO,4,热稳定性。,=,Z,/,r,(其中：,Z,为离子电荷,r,为离子半径，pm）,例1 MgSO,4,CaSO,4,SrSO,4,M,2+,0.031 0.020 0.018,MSO,4,热分解温度/895 1149 1374,热稳定性,期中复习医学知识讲座,第20页,例2 CdSO,4,MgSO,4,离子电荷Z +2 +2,r,/pm 97 65,离子势,0.021 0.031,MSO,4,热分解温度 816 895,M,2+,外壳 18 e 8 e,4,s,2,4,p,6,4,d,10,2,s,2,2,p,6,M,2+,极化力 ,有效离子势,*,标准上，其它族,含氧酸盐（硝酸盐、碳酸盐）热稳定性可用,或,*,大小解释。,在M,n+,有,d,电子情况下，改用“,有效离子势,”,*,=,Z,*/,r,.,Z,*,为有效核电荷：,Z,*=,Z,-,；,r,为离子半径，pm,期中复习医学知识讲座,第21页,硝酸盐,2 NaNO,3,(s),2NaNO,2,+O,2,2 Zn(NO,3,),2,(s),2ZnO+4NO,2,+O,2,(CuO,PbO)（例Mg-Cu之间）,2AgNO,3,(s),2Ag(s)+NO,2,+O,2,热稳定性：,期中复习医学知识讲座,第22页,正盐 酸式盐,碱金属碳酸盐稳定性大。,有效离子势,阳离子,有效离子势越大，对 CO,3,2-,反极化作用,越,强，碳酸盐稳定性越低,。,阳离子：,反极化作用；,阴离子：,变形性。,(3)热稳定性,BeCO,3,(100)MgCO,3,(540)aCO,3,(900),S-O,键能,：,SOF,2,SOCl,2,SOBr,2,S-O,键长,：,SOF,2,SOCl,2,SOBr,2,五、氧化物,Cl,2,O,ClO,2,SO,2,SO,3,SeO,2,TeO,2,NO,NO,2,P,4,O,6,P,4,O,10,CO,CO,2,SiO,2,.,期中复习医学知识讲座,第26页,六、卤化物,七、硫化物,期中复习医学知识讲座,第27页,