1.2-基础有机反应绪论

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,基础命名有机反应,主讲人：许鹏飞,罗永春,功能有机分子化学国家重点实验室,第一章,绪 论,一、授课对象：四年级本科生,二、时 间：,2011,年,9,月,-2011,年,1,月,三、教 材：,Strategic Applications of Named Reactions,in Organic Synthesis,laszlo kurti,等编著，,2.,有机人名反应,黄培强 编著，,3.,现代有机反应,胡跃飞,林国强编著,四、总学时：,54,五、学分：,3,六、课程的性质,、,地位和作用,有机合成是有机化学的重要分支，它是一个永远朝气蓬勃、不断发展、不断创新的领域，同时它又是有机化学前沿领域的常青树。有机合成的基础是有机反应，而命名反应是经过千锤百炼精挑细选出来的有机反应。命名反应是有机合成化学的基石，是有机合成化学家们必备的武器。精通和掌握命名反应对一个有机合成工作者来说应该是最基本的，因为它是有机化学家设计和合成高难度天然和药物分子的思想源泉，本课程是选择基本的有机命名反应来讲授，希望能举一反三，了解更多的有机反应。,六、课程的性质,、,地位和作用,通过本课程的学习，要求掌握有机合成中几十个具有代表性的基础有机反应，了解目前有机合成化学的前沿领域，为大家掌握有机合成的基本技巧与方法，顺利适应毕业后工作的要求，必将大有益处，或为以后继续深造打下坚实的基础。,有机反应是有机合成化学的基石,利用已知反应设计串联反应,构筑复杂手性有机分子,Asymmetric Organocatalytic Relay Cascades Approach to Fully Substituted Piperidines,The first example of asymmetric synthesis of fully substituted piperidines,Five,Contiguous Stereocentres and,three,new bonds,中国人名命名的有机反应,黄鸣龙反应，对,Wolff-Kishner,还原的改进,史一安不对称环氧化,陈德恒重排,Lu-Trost-Inoue,反应,Do you hope to leave your name in the history of Chemistry?,七、教学大纲内容,（一）、碳,-,碳单键的构筑,1.,Friedel-Crafts,反应,层次：基础,相关反应：,Friedel-Crafts,（烷基化，酰基化）反应,2.Stetter,反应,层次：拔高，可引出偶极转换思想,相关反应：,Benzoin Condensation,Retro-Benzoin Condensation,3.Heck/Sonogashira,偶联反应,层次：拔高，可引出碳氢活化,相关反应：,Stille,偶联,Suzuki,偶联,Negishi,偶联,Kumada,偶联,Hiyama,偶联,Ullmann,偶联,Buchwald-Hartwig,偶联等。,10,月,6,日，瑞典皇家科学院宣布，美国科学家理查德,赫克和日本科学家根岸荣一及,铃木,章共同获得今年的诺贝尔化学奖。这是宣布获奖时投影屏幕上显示的获奖者头像，从左至右依次为理查德,赫克、根岸荣一和铃木章,（二）、碳碳双键和碳碳叁键的构筑,4.,Wittig,反应,层次：拔高，介绍烯烃的典型构筑方法,相关反应：,Schlosser-Wittig,反应,HWE,反应,Grubbs,反应,Tebbe,反应,Julia,反应,Banford-Stevens,反应等,5.Corey-Fuchs,反应,层次：拔高，介绍炔烃的典型构筑方法,相关反应：,Seylerth-Gilbert,反应,（三）、碳,-,杂原子键的构筑,6.Mistunobu,反应,层次：拔高，引出构型保持和构型翻转的思想,（四）、环化反应,7.Diels-Alder,反应,层次：基础，巩固电环化基础知识,相关反应：,Nazarov,环化,8.Pcikt-Spemgler,反应,层次：拔高，可引出杂环化合物的重要性,相关反应：,Bigineli,反应,Fischer,吲哚合成,Hantzsch,反应,Paal-Knorr,吡咯合成,Darzens,反应,Feist-Benary,呋喃合成等,9.,Robinson,环化反应,层次：基础，可引出有机不对称催化,（五）、还原反应,10.,Birch,还原,层次：基础，巩固自由基基础知识,11.Noyori,氢化,层次：拔高，可引出金属不对称催化,（六）、氧化反应,12.Swern,氧化,层次：基础，巩固官能团转化的知识,相关反应：,Collins,氧化,Jones,氧化,Parikh-Doering,氧化,Moffatt,氧 化,Corey-Kim,氧化,Dess-Martin,氧化,Oppenaner,氧化,Fetizon,氧化,13.Sharpless,双羟化,层次：拔高，不对称金属催化的典例,相关反应：,Sharpless,羟胺化，,Woodward,双羟化,Prevost,双羟化,14.Shi,不对称环氧化,层次：拔高，不对称有机催化的典例,相关反应：,Sharpless,环氧化,Jacobsen,环氧化,Jacobsen,水解动力学拆分,15.,Baeyer-Villiger,氧化 层次：基础,（七）、重排反应,16.Cope,重排,层次：基础，,3,，,3,重排的典型代表,相关反应：,Oxy-Cope,重排,Aza-Cope,重排,Claisen,重排,Thio-Claisen,重排,Aza-Claisen,重排,Eschenmoser-Claisen,重排,Johnson-Claisen,重排,Ireland-Claisen,重排,Carrol,重排，,Overman,重排,17.,Curtius,重排,层次：基础，亲核重排的典型代表,相关反应：,Hofmann,重排，,Lossen,重排，,Wolff,重排，,Schmidt,重排,18.,Pinacol,重排,层次：基础，正离子重排的典型代表,相关反应：,Semipinacol,重排,Demjanov,重排,基础部分：以巩固基础知识为目的，选择具有代表,性的反应。,拔高部分：以能引出或体现当前热点研究领域为目,的，选择难度适中，合成中常用的反应。,总体上：均衡各类反应，各种官能团的制备与转,化，选择尽量代表一个类别的反应。,1.Arndt-Eistert,同系化反应,15.Chichibabin,反应,29.Schmidt,重排,2.Aldol,反应,16.Oppenauer,氧化,30.Claisen,重排,3.Blanc,氯甲基化反应,17.Wacker,氧化,31.Beckmann,重排,4.Friedel-Crafts,反应,18.Grignard,反应,32.Favorskii,重排,5.Claisen,酯缩合,19.Kolbe,电解,33.Tischenko,反应,6.Michael,加成反应,20.Birch,还原,34.Fischer,吲哚合成,7.Reimer-Tiemann,反应,21.Clemmensen,还原,35.Darzens,反应,8.Reformatsky,反应,22.,黄鸣龙 还原,36.Baeyer-Villiger,氧化,9.Vilsmeier,反应,23.Dieckmann,缩合,37.Pinacol,重排,10.Knoevenagel,缩合,24.Darzens,反应,38.Cannizzaro,反应,11.Hunsdiecker,反应,25.Hofmann,重排,39.,Robinson,环化反应,12.Mannich,反应,26.Lossen,重排,40.,Wittig,反应,13.Strecker,反应,27.Cope,重排,14.Gabriel,反应,28.Curtius,重排,本科生学过的反应,硕士研究生应该掌握的反应,1.Barbier,反应,18.Demjanov,重排,35.Overman,重排,2.Baylis-Hillman,反应,19.Barton,自由基脱羧,36.Moffatt,氧化,3.Ene,反应,20.Wolff,重排,37.Corey-Kim,氧化,4.Fukuyama,偶联,21.HWE,反应,38.Dess-Martin,氧化,5.Heck,偶联,22.Grubbs,反应,39.Stevens,重排,6.Henry,反应,23.Tebbe,反应,40.Shi,不对称环氧化,7.Mukaiyama Aldol and Michael,反应,24.Jacobsen,水解动力学拆分环氧,41.Sharpless,双羟化、羟胺化、环氧化,8.Stetter,反应,25.Banford-Stevens,反应,42.Julia,反应,9.Sonogashira,偶联反应,26.Cope,消除反应,43.Jacobsen,环氧化,10.Stille,偶联,27.Corey-Fuchs,反应,44.Wittig,重排,11.Suzuki,偶联,28.Seylerth-Gilbert,反应,45.Davis,氧氮杂环丙烷氧化,12.Negishi,偶联,29.Apple-lee,反应,46.Rubottom,氧化,13.Buchner,扩环反应,30.Nef,反应,47.Brown,硼氢化,14.Ullmann,偶联,31.Yamaguchi,大环内酯化,48.Noyori,氢化,15.Buchwald-Hartwig,偶联,32.Mitsunobu,反应,49.Nazarov,环化,16.Weinreb,酮合成,33.Swern,氧化,50.Pcikt-Spemgler,反应,17.Semipinacol,重排,34.Ugi,反应,51.Bigineli,反应,Cope,重排（,Oxy-Cope,重排,Aza-Cope,重排,Thio-Claisen,重排,Aza-Claisen,重排,Eschenmoser-Claisen,重排,Johnson-Claisen,重排,Ireland-Claisen,重排）,第二章,Friedel-Crafts Reaction,Contents,1.Biography of Friedel C and Crafts J M,2.Friedel-Crafts Reaction,3.Other Correlated Reaction,4.Synthetic Applications,5.In Conclusion,克拉夫茨（,Crafts,James Mason),（,1839-1917,）美国化学家，,1839,年,3,月,8,日生于马萨诸塞州波士顿；,1858,年克拉夫茨从哈佛大学毕业，就像整个十九世纪时期的美国化学家们那样，克拉夫茨来到德国进修，他给本科生教学当了一年的助手，,1861,年在巴黎与弗里德耳相识。,1868,年回到美国后，先后在康奈尔大学和马萨诸塞理工学院任教授职。,1874,年重返巴黎，与弗里德耳一起致力于研究工作。,1.Biography of Crafts J M,1877,年克拉夫茨和弗里德耳一起研究金属铝对某些含氯有机化合物的作用时注意到，只是经过一段钝化作用之后反应才发生，然后生成氯化氢气体。他们发现钝化期间生成氯化铝，而且正是氯化铝才激发了这个反应。后来证明了氯化铝对于把碳原子链联结成碳原子环的各种反应乃是一种多能催化剂，这个反应就是弗里德耳,-,克拉夫茨反应，至今这个反应仍然是化学武器库中一个重要的武器。,1891,年克拉夫茨再次回到美国，重新在马萨诸塞理工学院任教，,1898-1900,年任该院院长。,1917,年,6,月,20,日卒于康涅狄格州里吉菲尔德。,1.Biography of Crafts J M,Biography of