质谱中的主要离子及其裂解类型---质谱中的主要离子及其裂解类型课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,一.离子类型,1.分子离子,M,-e,M,(OE ),含奇数个电子，,一般,质荷比最高，峰出现在图谱右端。,M,第二节,质谱中的主要离子及其裂解类型,一.离子类型1.分子离子M-eM (OE,2.碎片离子,-e,M,键断裂,A 或A,+（,碎片离子）,M,相对丰度（强度）,与化学健断裂难易有关,(EE,+,),2.碎片离子-eM键断裂A 或A+（碎片离子）M相对丰度,3.亚稳离子,m,1,+,(母离子),m,1,+,(母离子),离子源中裂解,飞行途中裂解,m,2,+,(子离子),m*,（亚稳态离子）,m,2,+,和m*质量相同，m*能量低，速度快，在小于,它的质量位置上出峰。m*为它的表观质量。,确定：,特点：,峰弱，钝，m/z一般非整数。,3.亚稳离子m1+(母离子)m1+(母离子)离子源中裂解飞行,用途：,证明,m,1,m,2,裂解,由母找子,或由子找母,-e,m/z 123,m/z 108,m/z 80,-CO,-CH,3,用途：证明m1m2裂解由母找子-em/z 123m/z 10,4.同位素离子,同位素丰度比：,含量（丰度）,12,C 轻质 98.89%,13,C 重质 1.108%,丰度比=,13,C%,12,C%,100=1.12%,4.同位素离子同位素丰度比：,如CH,4,中，,12,C和,13,C丰度比为1.12%,12,CH,4,13,CH,4,质谱中,M,M+1,100%,1.12%,M+1,M,=,1.12,100,同位素峰强比和自然界中丰度比一样,分子中同位素丰度比和含同位素原子的个数决定,峰强比,，用 表示,如CH4中，12C和13C丰度比为1.12%12C,只含C、H、O的化合物,只含C、H、O的化合物,例：一个含CHO的化合物,M/Z,相对峰强（%）,150（M）,100,151(M+1),9.9,152(M+2),0.9,解,C,9,H,10,O,2,例：一个含CHO的化合物M/Z相对峰强（%）150（M）10,分子中Cl,m(50),m+1(52),CH,3,Cl,35,分子中含二个Cl,CH,2,Cl,2,CH,3,Cl,37,M,M+2,M+4,一个Cl,分子中Clm(50)m+1(52)CH3Cl35分子中含二,同位素丰度比计算,（a+b）,n,轻质同位素丰度比,重质同位素丰度比,二个Cl:,(3+1),2,=(3+1)(3+1)=9:6:1,9+3+3+1,m m+2 m+4,M,M+2 M+2 M+4,1:2/3:1/9,三个Cl:,(3+1),3,=27+27+9+1,m m+2 m+4 m+6,1 :1:1/3 :1:27,原子个数,同位素丰度比计算（a+b）n轻质同位素丰度比重质同位素丰度比,分子中含Br,1个Br M:(M+2）=1:1,2个Br M:,(,M+2）:(,M,+4)=1:2:1,3个Br M:(M+2):(M+4):(M+6)=1:3:3:1,分子中含Br1个Br M:(M+2）=1:12个Br,分子中含Cl、Br,1个Cl，1个Br:（a+b),n,(c+d),n,=(3+1),1,(1+1),1,=3:4:1,=3+3+1+1,M,M+2,M+2,M+4,重质同位素,轻质同位素,分子中含Cl、Br1个Cl，1个Br:（a+b)n(,峰强比具有加合性,将Cl、Br对M+2峰贡献可减去,M+2峰4.44%,则分子中不含S,分子中含S,峰强比具有加合性M+2峰R,2,均裂,OE,R,1,+,EE,+,单纯开裂均裂X+Y若均裂OER1+EE+,异裂,双电子转移,X,+,+Y,-,(Y ),若,R,1,R,2,异裂,R,1,+,+,异裂 双电子转移X+Y-(Y )若异裂R1,半异裂,分子在裂解前极性强,X+Y,X,+,+Y,半异裂,+C,2,H,5,半异裂分子在裂解前极性强X+Y X+Y半异,(二)重排开裂,有不饱和中心，两个以上化学键发生均裂,McLafferty重排（麦氏重排）,麦氏重排,+,(二)重排开裂 有不饱和中心，两个以上化学键发生均裂McLa,X也可以是O、C、N、S,H向缺电子处转移，键断裂,脱掉中性分子,电子奇偶性不变,质量奇偶数不变,X也可以是O、C、N、S,+,麦氏重排,麦氏重排,+,+麦氏重排麦氏重排+,