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,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,醋酸乙烯工艺流程讲解,金益明,化工部聚乙烯醇装置,乙烯气相法合成生产醋酸乙烯工艺简述,醋酸乙烯装置采用乙烯、醋酸、氧气为原料,通过载有鈀、金催化剂和以醋酸钾为助催化剂的固定床反应器,在,0.78MPa,,,136-185,温度,下,气相氧化合成醋酸乙烯(,VAC,),由于合成反应的单程转化率低,工艺上采用循环气体压缩机把未反应的乙烯等升压后再使用。,经循环气体压缩机压出的气体和补充乙烯通过第,2,热交换器,利用来自反应器的反应气进行预热后,进入醋酸蒸发器的下部。在醋酸蒸发器中,原料气与从上部流下的醋酸进行逆流接触,被醋酸所饱和,从醋酸蒸发器顶部出来。从醋酸蒸发器顶部出来。原料气接着再通过第,1,热交换器被反应器出来的反应气进一步预热后,采用高压蒸汽在气体预热器中最后被加热到规定的温度。,。,合成反应方程式,主反应:,C,2,H,4,+1/2O,2,+CH,3,COOH=CH,3,COOCHCH,2,+H,2,O+35Kcal/molVAC,(生成醋酸乙烯的主要反应式),副反应:,C,2,H,4,+3O,2,=2CO,2,+2H,2,O+320Kcal/molC,2,H,4,(生成,CO,2,的主要反应式),CH,3,COOH+2O,2,=2CO,2,+2H,2,O,(,CH,3,COOH,燃烧反应),2C,2,H,4,+2CH,3,COOH+3O,2,=2CH,2,CHCHO+4H,2,O+2CO,2,(生成丙烯醛反应),2C,2,H,4,+2CH,3,COOH+3O,2,=2CH,3,COOCH,3,+2H,2,O+2CO,2,(生成醋酸甲酯反应),C,2,H,4,+CH,3,COOH=CH,3,COOC,2,H,3,(生成醋酸乙酯的反应),C,2,H,4,+1/2O,2,=CH,3,CHO,(生成乙醛反应),2C,2,H,4,+4CH,3,COOH+O,2,=2,(,CH,3,COO,),2,C,2,H,4,+2H,2,O,(生成二醋酸乙二酯的反应),反应机理,1,、乙烯、氧气离解吸附于金属钯,醋酸(物理吸附于金属钯)和离解吸附的氧作用后,离解吸附于钯:,CH,2,CH,2,2Pd=CH,2,CH-Pd,Pd-H,(,1,),O,2,2Pd,2Pd-O,(,2,),CH,3,COOH,Pd,Pd,CH,3,C00H,(,3,),Pd-CH,3,COOH,Pd-O,Pd-OCOCH,3,Pd-OH,(,4,),2,、离解吸附于钯的乙烯与离解吸附于钯的醋酸反应生成醋酸乙烯,并脱离催化剂而逸出:,Pd-OCOCH,3,CH,2,CH-Pd,Pd-CH,2,CHOCOCH,3,Pd,(,5,),Pd-CH,2,CHOCOCH,3,Pd,CH,2,CHOCOCH,3,(,6,),上述反应中,生成醋酸乙烯的反应是这些反应最缓慢的阶段,即反应控制阶段。,3,、醋酸钾作为助催化剂能促进反应(,4,)及(,5,)的进行,同时可防止钯凝聚。,4,、由反应(,1,)、(,4,)生成的,Pd-H,和,Pd-OH,生成水。,Pd-OH,Pd-H,Pd-H,2,O,Pd,(,7,),Pd-H,2,O,Pd,H,2,O,(,8,),金具有防止钯凝聚并能使钯分散状态保持良好的效果。可认为对催化剂的活性和寿命都具有一定的效果。,乙烯气相法合成生产醋酸乙烯工艺流程,加压水系统,PICA-209,气体的精制和回收,醋酸残渣系统,第,1,精馏塔系统,TI(69.52),醋酸含量,0.01%,醋酸含量,96%,TI(1262),第,2,、,4,精馏塔系统,TI(801),TI(69.51),第,3,精馏塔系统,醋酸乙烯(精,VAC,)产品质量:,活度,1130,醋酸,0.005%,水份,0.04%,乙醛,0.02%,醋酸甲酯,0.0200%,醋酸乙酯,0.14%,纯度,99.8%,第,5,、,7,精馏塔系统,图片(,1,),图片(,2,),图片(,3,),谢谢,
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