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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,锅炉的化学清洗,江西,景德镇发电有限责任公司 张正华,化学清洗一般包括炉前碱洗和炉本体化学清洗两部分。即用溶有化学药品的水溶液除去金属表面的腐蚀产物和其它杂质,使金属表面洁净并处于钝化状态。,新建机组化学清洗的必要性,新建机组在制造、储运和安装过程中,不可避免的会形成氧化皮、腐蚀产物和焊渣,并且会带入砂子、尘土、水泥和保温材料碎渣的等含硅杂质。此外管道在出厂时还有可能涂覆有油脂类的防腐剂,这些杂物在锅炉投运前必须除掉。,危害:影响汽水品质,影响机组启动洗硅时间;妨碍管壁的传热,导致过热甚至爆管;造成沉积,结垢,腐蚀,爆管。,运行机组化学清洗的必要性,锅炉运行久了,必然有杂质进入系统,导致结垢和腐蚀,恶化水汽品质,影响传热和水汽流动特性,严重导致爆管。因此运行一定时间后必须进行化学清洗。,清洗时间确定:根据锅炉运行年限(如直流炉4年)或管内的结垢量(如直流炉200-300,g/m2,),就是经常送检的垢样垢量分析。,清洗剂要求清洗效果好;对锅炉腐蚀性小;成本低,货源充足,使用方便;废液容易处理。,常用:无机酸和有机酸,如盐酸、氢氟酸、柠檬酸、EDTA等。,不同的垢类物质采用不同的酸洗介质或添加其它辅助药剂。,盐 酸,清洗原理:溶解作用与剥离作用,F,e,2,O,3,+,HCl,F,eCl,3,+H,2,O,F,e,O+,HCl,F,eCl,2,+H,2,O,F,e,+,HCl,F,eCl,2,+H,2,一方面盐酸与氧化物作用时破坏了氧化物与金属的连接,使氧化物剥离下来,另一方面,夹杂在氧化物中的铁和氧化物下面的铁会和盐酸反应产生氢气,氢气逸出时将铁的氧化物从金属表面上剥离下来实际经验表明,盐酸清洗时溶解氧化物的数量约占清洗下来氧化物总量的40%,也即大部分是由于剥离下来的。,优点:,溶解铁的氧化物能力大,价廉,输送方便,清洗工艺简单。,缺点:,不能清洗含有奥氏体钢的锅炉,会发生腐蚀和应力腐蚀破裂;对以硅酸盐为主的水垢,效果差;要防止镀铜。,EDTA清洗,原理:,EDTA(乙二胺四乙酸与钠盐、铵盐的混合物)与金属离子形成稳定的络合物,与腐蚀产物反应生成易溶于水的络合物,从而达到清洗的目的。随着PH值的自动升高自动转为钝化状态的一步式清洗工艺。,F,e,3+,+Y,4-,F,e,Y,-,F,e,2+,+Y,4-,F,e,Y,2-,优点:,临时系统简单,清洗步骤少,清洗时间短;适用材质范围广;对设备和人身较安全;废液可回收,污染小。,缺点:,药品价格贵,清洗温度高,一般需要锅炉点火,燃油。,氢氟酸,原理:,S,i,O,2,+,HF,H,2,SiF,6,+H,2,O,对硅化合物溶解能力强;与铁离子发生络合作用,对氧化铁也有很强的去除作用。,优点:,清洗效果好,可在低温低浓度下进行,有突出的除硅能力。,缺点:,采用开放式清洗会导致供水量大和废水处理量大;氢氟酸为有毒药品,加药和清洗过程对临时设备要求很高,且废液必须经过严格处理,方能排放。,柠檬酸,原理:目前化学清洗中应用较多的一种有机酸,F,e,2,O,3,+,H,3,C,6,H,6,O,7,F,e,C,6,H,5,O,7,+H,2,O,由于柠檬酸铁溶解度较小,为生成易溶的络合物,需要加氨提高PH值,柠檬酸主要变成柠檬酸单铵。发生反应:,F,e,3,O,4,+NH,4,H,2,C,6,H,5,O,7,NH,4,F,e,C,6,H,5,O,7,+NH,4,(F,e,C,6,H,5,O,7,OH)+H,2,O,优点:,由于络合作用,不会生成大量悬浮物和沉渣;可用来清洗奥氏体钢和其它特种钢材制造的锅炉设备;可用来清洗复杂结构的高参数大容量机组,因为即使排不干净,残留在设备内部,也没有危险性,高温下分解成二氧化碳和水。,缺点:,只能清除铁垢和铁锈,不能清除铜垢、钙镁水垢和硅酸盐水垢;要求较高的温度和流速。,废液处理靠化学方法比较困难。,辅助药剂:,缓蚀剂,不同的酸洗介质采用不同的缓蚀剂,不同的缓蚀剂有不同的使用条件。,掩蔽剂,防止镀铜,添加硫脲,让其与铜离子反应。,表面活性剂,主要用来除去金属表面的油污。,还原剂,当清洗下来的F,e,3+,较多时,会引起基体金属腐蚀,甚至引起点蚀。一般希望F,e,3+,小于300,mg/L,。,F,e,3+,+,F,e,F,e,2+,加入还原剂,使F,e,3+,还原成F,e,2+,,如氯化亚锡、抗坏血酸钠(EVCN,a,)等。,助溶剂,促进氧化铁和硅酸盐水垢,如在盐酸清洗中加入一定量的氟化钠、氟化铵等。,清洗步骤:,水冲洗,碱洗,碱洗后水冲洗,酸洗,顶酸水冲洗,漂洗,钝化,钝化药剂:亚硝酸钠、过氧化氢、多聚磷酸盐、联胺、丙酮,wu,、磷酸三钠等。,亚硝酸钠,钝化效果好,但废液难处理,且被怀疑为致癌物质。,丙酮,污,钝化效果好,但钝化时间长(14-16,h,),钝化温度高,实际应用少。,磷酸三钠,效果一般。,联胺,货源多,效果好,但时间长,温度高。,多聚磷酸盐,钝化工艺简单、效果优良,但钝化废液对环境有影响。,过氧化氢,是一种很好的钝化剂,工艺简单、钝化废液对环境无污染、货源充足、钝化效果好。,
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