天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,绪 论,天然化合物光谱解析的目的和意义,构造解析的常规程序,学习构造解析的方法和本卷须知,天然化合物光谱解析的常用方法及其原理,绪 论 天然化合物光谱解析的目的和意义,1,天然化合物光谱解析的,目的和意义,是天然药物化学的根本研究方法,是中药现代化研究的需要,我国原创新药开展的需要,中药质量控制的需要,学科穿插共同开展的需要,天然化合物光谱解析的目的和意义 是天然药物化学的根本研究方法,2,天然药物化学的根本研究方法,天然药物化学,提取分离,活性测试,结构解析,天然药物化学的根本研究方法天然药物化学提取分离活性测试结构解,3,中药现代化研究的需要,传统中成药,现代中药,中药化学成分研究,中药药效作用物质基础研究,中药质量控制研究,化学成分,中药现代化研究的需要传统中成药现代中药中药化学成分研究中药药,4,我国原创新药开展的需要,原创药物的来源,天然药物,化学合成药物,生物工程,化学结构,结构解析,我国原创新药开展的需要原创药物的来源天然药物化学合成药物生物,5,中药质量控制的需要,化学成分,稳定性,含量测定,杂质检查,生产控制,中药质量控制的需要化学成分稳定性含量测定杂质检查生产控制,6,学科穿插共同开展的需要,结构解析,药物分析,药效学,天然药物化学,药物制剂,毒理学,合成药化,学科穿插共同开展的需要结构解析药物分析药效学天然药物化学药物,7,纯度确定,分子式确定,结构解析的,常规程序,不饱和度确定,平面结构式确定,立题构型构象确定,mp.,、,TLC,HPLC,、,GC,元素分析、,HRMS,、,NMR,=n+1-n,H,/2-n,X,/2+n,N,/2,UV,、,IR,MS,、,NMR,CD,、,ORD,NOE,、,x-ray,纯度确定分子式确定结构解析的常规程序不饱和度确定平面结构式确,8,学习构造解析的方法和本卷须知,熟悉构造解析的方法和原理,注意各光谱学方法的特点及本卷须知,掌握各种常见天然产物的光谱规律,学会总结和归纳不同类型化合物的光谱规律,学会模拟各类化合物的光谱图,勤学多练,学习构造解析的方法和本卷须知 熟悉构造解析的方法和原理,9,天然化合物光谱解析的,常用方法及其原理,UV,IR,NMR,MS,CD,、,ORD,X-ray,单晶衍射,天然化合物光谱解析的常用方法及其原理 UV,10,紫外光谱UV原理,紫外光谱UV原理,11,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,12,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,13,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,14,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,15,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,16,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,17,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,18,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,19,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,20,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,21,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,22,UV在构造鉴定中的应用,确定检品是否为某化合物,确定未知不饱化合物的构造骨架,确定化合物的构型,测定化合物的互变异构现象,UV在构造鉴定中的应用 确定检品是否为某化合物,23,确定检品是否为某化合物,确定检品是否为某化合物,24,确定未知不饱化合物的构造骨架,将lmax与实测值比较,与同类化合物的UV光谱比较,分析紫外光谱的经历规律,确定未知不饱化合物的构造骨架 将lmax与实测值比较,25,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,26,分析紫外光谱的经历规律,200-400 nm,无吸收，说明为饱和化合物。,270-350 nm,给出弱吸收，且,200 nm,以上无其他吸收，为有孤对电子的未共轭发色团。,UV,给出多个吸收峰，长链共轭体系等。,长波长吸收峰强,e,max,在,10000-20000,，示有,a,、,b,不饱和系统。,长波长,250nm,以上，吸收峰强,e,max,在,1000-10000,，示有芳香系统。,充分利用溶剂效应,分析紫外光谱的经历规律 200-400 nm无吸收，说明为饱,27,红外光谱IR原理,红外光谱IR原理,28,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,29,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,30,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,31,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,32,影响峰位和峰强的内部因素,诱导效应,共轭效应,影响峰位和峰强的内部因素诱导效应共轭效应,33,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,34,场效应,场效应,35,空间位阻效应,空间位阻效应,36,跨环效应,1675cm,-1,环张力效应,跨环效应1675cm-1环张力效应,37,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,38,氢键效应,氢键效应,39,不同浓度乙醇的,IR,光谱,不同浓度乙醇的IR光谱,40,互变异构,振动偶合效应,互变异构振动偶合效应,41,Fermi resonance,费米共振,Fermi resonance 费米共振,42,丙酮的,IR,光谱：,样品的物理状态的影响,丙酮的IR光谱：样品的物理状态的影响,43,影响峰位和峰强的外部因素,溶剂影响,仪器影响,影响峰位和峰强的外部因素溶剂影响仪器影响,44,核磁共振NMR原理,核磁共振NMR原理,45,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,46,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,47,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,48,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,49,磁各向异性,磁各向异性,50,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,51,氢核交换对化学位移的影响,酸性氢核OH、COOH、NH、SH、H2O,快速交换产生的平均峰化学位移dobs为两个互相交换的氢核化学位移的重量平均值weighted average,dobs=Nada+Nbdb,氢核交换对化学位移的影响 酸性氢核OH、COOH、NH、S,52,11.6,5.2,7.3,d,obs,=,N,H2O,d,H2O,+,N,COOH,d,COOH,=(1/1.5) 5.2+(0.5/1.5)11.6=7.3,11.65.27.3dobs=NH2OdH2O+NCOOHd,53,重水交换,重水交换,54,氢键缔合对化学位移的影响,氢键缔合对化学位移的影响,55,取代基位移规律,取代基位移规律,56,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,57,常见偶合常数,常见偶合常数,58,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,59,J,邻,与两面角的关系,Kaplus,式：,J,邻,(Hz)=4.2-0.5cosF+4.5cos2F,J邻与两面角的关系 Kaplus 式：,60,远程偶合,远程偶合,61,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,62,香豆素分子中的远程偶合,5,J,3,8,=,0.6-1.0 Hz,5,J,4,8,=,0.6-1.0 Hz,5,J,4,8,=,0.6-1.0 Hz,香豆素分子中的远程偶合5J3,8=0.6-1.0 Hz5J,63,甾体、三萜皂苷,甾体、三萜皂苷,64,去偶试验,去偶试验,65,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,66,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,67,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,68,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,69,13,CNMR,13CNMR,70,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,71,选择氢核去偶谱,(selective proton decoupling spectrum, SEL),远程选择氢核去偶谱,(long-range selective proton decoupling spectrum, LSPD),选择氢核去偶谱(selective proton decou,72,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,73,偏共振去偶谱,(off resonance decoupling spectrum, OFR),偏共振去偶谱,74,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,75,无畸变极化转移技术,(distortionless enhancement by polarization transfer, DEPT),无畸变极化转移技术(distortionless enhan,76,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,77,化学位移的影响因素,化学位移的影响因素,78,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,79,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,80,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,81,取代基位移规律,取代基位移规律,82,常见溶剂的化学位移,常见溶剂的化学位移,83,2D NMR,2D NMR,84,J,分解谱,J分解谱,85,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,86,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,87,HMQC,HMQC,88,HMBC,HMBC,89,HMBC,放大谱,HMBC,90,MS,EI-MS,ESI-MS,FD-MS,FAB-MS,负化学源质谱,(NCI-MS),GC-MS,LC-MS,MS,n,MS EI-MS,91,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,92,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,93,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,94,降香,挥发,油的,总离,子流,色谱,降香,95,EI-,MS,数,据,库,检,索,结,果,EI-,96,降香,挥发,油的,LC-,MS,降香,97,FD-MS,FD-MS,98,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,99,GC-,NCI-,MS,总离,子流,色谱,GC-,100,GC-,NCI-,MS,质谱,图,GC-,101,旋光光谱,ORD,、圆二色谱,CD,300nm,正,cotton,效应（,=5300,）,+,+,-,-,旋光光谱 ORD 、圆二色谱CD300nm 正cotton效,102,X-ray,单晶衍射,X-ray 单晶衍射,103,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,104,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,105,天然化合物光谱解析（总论）幻灯片课件,106,