过氧化价PeroxidevaluePOV目

按一下以編輯母片標題樣式,按一下以編輯母片文字樣式,第二層,第三層,第四層,第五層,*,*,按一下以編輯母片標題樣式,按一下以編輯母片文字樣式,第二層,第三層,第四層,第五層,*,油脂分析方法,*,按一下以編輯母片標題樣式,按一下以編輯母片文字樣式,第二層,第三層,第四層,第五層,*,油脂分析方法,*,過氧化價（,Peroxide value,P.O.V.,）,目的,測定油脂樣品過氧化價,(peroxide value,；,POV),大小，做為氧化程度的指標。,2024/11/14,油脂分析方法,2,過氧化價（,Peroxide value,P.O.V.,）,過氧化物價常用來測量油脂氧化程度的一種方法,應用此方法須特別留意的是：氫過氧化物為一不穩定物質，隨著氧化反應越接後期時，氫過氧化物已裂解成其它的氧化產物，因此，此時所測的“,低,”的過氧化價便不表示此油脂就是安全的。,因此氫過氧化物是油脂,初期氧化,程度的標誌亦可,作為油脂酸敗的定量和定性測定。,氫過氧化物對人體健康有害，過氧化物價高的油脂不宜食用。,國家強制性標準規定，芝麻油的過氧化物價不得超過,12 meq/Kg,原理,當油脂試樣加入過量碘化鉀,(KI),時，油中過氧化物,(peroxides),會將碘離子,(I,-,),氧化成碘分子,(I,2,),，而碘之生成量則利用硫代硫酸鈉,(Na,2,S,2,O,3,),滴定計算求之。過氧化價,(peroxide value,；,POV),的定義：,1 kg,油脂中所含之過氧化物之毫當量,(meq),數。,2024/11/14,油脂分析方法,4,過氧化物價之測定,(Peroxide value),實驗原理,利用油脂氧化中的初級產物,氫過氧化物,(,ROOH),來氧化碘離子,(I,-,),使其成為碘分子,(I,2,),，再由硫代硫酸鈉,(sodium thiosulfate),與碘分子的氧化還原作用，以定出油脂的過氧化物價,定義為,1 Kg,食用油中所含過氧化物的毫克當量數,(meq),。,或稱初過氧化物值,(Initial peroxide value),因為是在採取樣品後立即測定氧化酸敗的程度，數值以,meq/kg,表示，如果低於,5.0 meq/kg,，即表示樣品尚未酸敗。,本實驗之,POV,測定乃利用間接滴定法中碘滴定法來定量油脂中之過氧化物含量（反應式,(1),，,(2),，,(3),）。其中,peroxide,：,I,2,=1,：,1,，而,I,：,Na,2,S,2,O,4,=1,：,2,。,油脂過氧化反應式如下（以油酸,(oleic acid),為例）：,過氧化價是最常用來判斷油脂氧化程度的方法之一，但過氧化物為油脂氧化初期產物，之後會裂解生成其他產物，或進一步聚合生成其他物質，因此過氧化價低，並不一定代表油脂氧化程度低，故油脂氧化程度最好利用過氧化價、茴香胺價,(anisidine value),、己醛值、,硫巴比妥酸價,(TBA),等數值一併評估之。,2024/11/14,油脂分析方法,9,過氧化物價之測定,-,實驗器材,實驗器材與藥品,器材,:,分析天平,澱粉指示劑,(1%),。,三角錐瓶。,滴定管。,定量吸管,(1 mL),。,安全吸球。,新沙拉油及舊油,每一組,2,個新油,2,個舊油樣品,空白,:,醋酸氯仿混合溶劑,(,背景值,),醋酸氯仿,(CH,3,COOH-CHCl,3,),混合溶劑,CH,3,COOH,：,CHCl,3,=3,：,2,。,KI,飽和溶液（新鮮配製）。,0.05N Na,2,S,2,O,3,標準溶液。,2024/11/14,油脂分析方法,11,過氧化物價之測定,-,藥品,醋酸氯仿,(CH,3,COOH-CHCl,3,),混合溶劑,CH,3,COOH,：,CHCl,3,=3,：,2,。,不得含有光氣等氧化物，否則應進行處理。,檢查方法：量取,10mL,異辛烷，,25mL,煮沸過的水，振搖,3min,，靜置分層後，取,10mL,水層，加入數滴碘化鉀溶液,(=15%),和澱粉指示劑，振搖後應顯現藍色。,醋酸與異辛烷溶液,(,三氯甲烷可異辛烷代替,),：,3,容積,(vol),之冰醋酸、與,2,容積,(vol),三氯甲烷,(,或,2,容積異辛烷代替,),混合而得。,AOCS Official Methods,Peroxide Value Acetic Acid-Chloroform Method,vol.II,AOCS,Champaign,IL,1996.,AOCS Official Methods,Peroxide Value Acetic Acid-Isooctane Method,vol.II,AOCS,Champaign,IL,1996,.,2024/11/14,油脂分析方法,12,過氧化物價之測定,-,藥品,飽和碘化鉀溶液：,碘化鉀,14g,溶於作成,10mL(,為,37%,溶液,),本溶液須當日配製,，,於暗處保存,飽和碘化鉀溶液在陽光的作用下，生成黃色遊離碘：使用前注意檢查，若溶液呈淡黃色，有游離碘析出時，需重配,若在樣品溶液中加入氧化的碘化鉀飽和溶液，使樣品溶液所含的游離碘增加。,驗証本溶液,游離碘和碘酸鹽,方法：三氯甲烷液中加兩滴,5%,澱粉溶液和,0.5mL,碘化鉀飽和溶液，如果出現藍色，需要,0.01mol/L,硫代硫酸鈉標準溶液一滴以上才能清除者，則需重新配製此溶液。,2024/11/14,油脂分析方法,13,過氧化物價之測定,-,藥品,0.1,N,硫代硫酸鈉,(Sodium Thiosulfate,Na,2,S,2,O,3,5H,2,O,，分子量,248.19),標準溶液,取硫代硫酸鈉,25g,及無水碳酸鈉（,Sodium carbonate,）,0.1g,溶於新煮沸且放冷後蒸餾水,1000mL,中，放置一天，然後按照重鉻酸鉀法測定其濃度。,0.01N,硫代硫酸鈉溶液,(POV,低時改用此溶液滴定,),取,0.1N,硫代硫酸鈉標準溶液以煮沸冷卻的水稀釋,10,倍即成。,1,澱粉指示劑：稱取,1g,可溶性澱粉，加少量水攪勻，緩緩倒於入,100mL,沸水，加,20gNaCl,，攪拌透明液。,澱粉指示劑配製時間長，,則,靈敏度降低，對處理過的樣品溶藏中游離出來的碘反映減弱。顏色變化不明顯，結果使滴定樣品的硫代硫酸鈉,(S,2,O,3,),標準溶液的用量減少，造成分析結果偏低。,2024/11/14,油脂分析方法,14,Na,2,S,2,O,3,標準溶液配製注意事項,配製,Na,2,S,2,O,3,溶液時要採取下列措施：,第一，用新煮沸並冷卻的蒸餾水（除去,CO,2,和殺死微生物）；,第二，配製時加入少量的,Na,2,CO,3,，使溶液呈弱鹼性，以抑制微生物再生長；,第三，配製好的標準溶液置於棕色瓶中，放置,8,10,天，再用基準物（通常選用,K,2,Cr,2,O,7,）標定。,若發現溶液混濁，需重新配製。,Na,2,S,2,O,3,不宜長期保存，如發現溶液變渾濁或析出硫，就應過濾再標定或重新配製。,2024/11/14,油脂分析方法,15,0.1N,硫代硫酸鈉標準液之標定,-,重鉻酸鉀法,用重鉻酸鉀溶液測定硫代硫酸鈉溶液的規度，所起化學反應可分為兩個步驟：,第一步：,在酸性介質中，,I,-,離子被,K,2,Cr,2,O,7,氧化而使碘,I,2,定量地游離：,K,2,Cr,2,O,7,14HCl,6KI 3I,2,3KCl,2CrCl,3,7H,2,O,(,綠色至紫色的,CrCl,3,水溶液,),所加的酸也參加碘的析出反應。所取酸的量應該是過量的，因為,I,-,離子的氧化反應速度，依賴於溶液中,H,+,離子的濃度。,重鉻酸鉀的毫克當量：從反應式中可以知道，,1,克分子,K,2,Cr,2,O,7,（氧化劑）游離出,6,克分子的碘，,6,克分子的碘相當於,6,個克原子的氫。,2024/11/14,油脂分析方法,16,0.1N,硫代硫酸鈉標準液之標定,-,重鉻酸鉀法,(modified from page 15),K,2,Cr,2,O,7,的克當量等於六分之一克分子量：,重鉻酸鉀的毫克當量等於,0.04904,克。,計算式如下：,49.04/1000mL,0.04904,克。,第二步：,析出的碘用,Na,2,S,2,O,3,的溶液滴定，反應式如下：,2Na,2,S,2,O,3,I,2,2NaI,Na,2,S,4,O,6,2024/11/14,油脂分析方法,17,0.1N,硫代硫酸鈉標準液之標定,-,重鉻酸鉀法,重鉻酸鉀,(,Potassium Dichromate),10,KI,c(HCl)=6mol/L(6 N HCl),0.1 N,硫代硫酸鈉標準溶液,c(Na,2,S,2,O,3,)=0.1mol/L,：硫代硫酸鈉濃度濃度,(mol/L)(Sodium Thiosulfate,Na,2,S,2,O,3,5H,2,O,，分子量,248.19),取硫代硫酸鈉,25g,及無水碳酸鈉（,Sodium carbonate,）,0.1g,溶於新煮沸且放冷後蒸餾水,1000mL,中，放置一天，然後按照下列方法測定其力價。,1,澱粉指示劑：稱取,1g,可溶性澱粉，加少量水攪勻，緩緩倒於入,20mL,沸水，加,20gNaCl,，攪拌透明液。,2024/11/14,油脂分析方法,18,0.1N,硫代硫酸鈉標準液之標定,-,重鉻酸鉀法操作,將重鉻酸鉀放在,120,125,的烘箱內烘,1,小時,冷卻後稱取,0.1,克，置於,300,毫升的定碘瓶中,加水,50,毫升,加,10,KI,溶液,20,毫升及,6NHCl,溶液,5,毫升,充分搖勻，蓋住瓶塞，暗處靜置,5,分鐘，使碘充分析出,加水,100,毫升稀釋搖勻,以,Na,2,S,2,O,3,溶液滴定（開始滴定時不用指示劑），,滴至溶液顯現淡黃色（這時表示只有少量碘留下）,加入澱粉溶液,0.5,毫升，,繼續用同一,Na,2,S,2,O,3,溶液滴定到藍色消失，而變為三價鉻離子,Cr,3+,的綠色時為止（在這實驗中滴定最後所得的溶液並不是無色的，因為三價鉻離子使溶液染有淡綠色）。,記錄,Na,2,S,2,O,3,溶液用量後，再多加一滴,Na,2,S,2,O,3,溶液，檢查是否已經到達終點，如果這時顏色不再改變，表示滴定已經完成。,2024/11/14,油脂分析方法,19,0.1N,硫代硫酸鈉標準液之標定,-,重鉻酸鉀法,I,2,之揮發防止,I,2,易揮發和,I,-,易被空氣中,O,2,氧化，為了減小誤差，應注意：,一、防止,I,2,揮發,加入過量的,KI,反應溶液的溫度不能太高，一般在室溫下進行，夏天尤其要注意，應避免陽光照射,滴定時不能劇烈搖盪，用碘量瓶,二、防止,I,-,被,O,2,氧化,溶液酸度不宜太高；,要避光在暗處反應；,析出,I,2,後不能讓溶液放置太久（一般暗處,5,至,7min,）；,滴定速度適當快些。,澱粉指示劑溶液應在近終點時加入，防止加入過早澱粉吸附較多的,I,2,，產生藍色的顆粒，且,很慢地將碘放回到溶液中,，,使滴定結果產生誤差。,2024/11/14,油脂分析方法,20,計算,c(Na,2,S,2,O,3,),：硫代硫酸鈉濃度濃度,(mol/L),V,：,未確定濃度的硫代硫酸鈉滴定體積,(mL),m,：,校準劑重鉻酸鉀的準確質量數值,(g),M,：,重鉻酸鉀的莫耳質量數值,(g/mol)c(1/6 K,2,Cr,2,O,7,)=49.031,。,計算公式,計算例：,基準物重鉻酸鉀的稱出量為,0.1,克，用未確定濃度的硫代硫酸鈉溶液滴定時耗用,20.4,毫升，依公式可計算出,Na,2,S,2,O,3,溶液的規定濃度,所以硫代硫酸鈉的,N,等於,0.1(mol/L),。,2024/11/14,油脂分析方法,21,過氧化物價之測定,-,實驗步驟,取,5,g,的試樣,(,空白取,醋酸氯仿溶液,代之,),於,500mL,的共栓三角瓶,加,30 mL,的醋酸與三氯甲烷,(,異辛烷,),溶液，搖動使之溶解，必要時稍微加溫溶解