混改性制备方法及相关设备

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资源描述
,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,聚合物共混改性原理,聚合物共混物的制备方法及相关设备,聚合物共混技术的发展进程,第一代,第二代,第三代,1950,19501970,1970,1985,经验,科学,单纯的共混技术,接枝技术,多层乳液技术,相容剂技术,IPN技术,动态硫化技术,分子复合技术,无规共聚物相容性技术,聚合物合金化技术的复合化技术,简单机械共混技术,简单的机械共混技术也称为单纯共混技术,它是在共混过程中,直接将两种聚合物进行混合制得聚合物混合材料。,混合作用示意图,分散作用示意图,(1)分散前 (2)颗粒减小 (3)分子分散,机械共混法混合过程一般包括混合作用和分散作用两方面含义。,混合作用,系指不同组分相互分散到对方所占据的空间中,即使得两种或多种组分所占空间的最初分布情况发生变化;,分散作用,则指参与混合的组分发生颗粒尺寸减小,极端情况达到分子程度的分散。,物料的混合过程通常依靠,扩散、对流,和,剪切,三种作用来完成。,参与混合各组分在不同区域的浓度差是扩散作用的推动力,各组分的微粒总是从其浓度较高的区域向浓度低的区域迁移。对流作用是各种物粉在空间位置上相互变换,机械搅拌是促进对流作用的主要手段。剪切作用是利用剪切力,促使物料颗粒产生变形(偏转与拉长)以致破碎分散。,共混过程中粒子分散作用示意,大多数聚合物共混物均可用机械共混法制备。此法 依靠各种聚合物混合、捏合及混炼设备实现。在混合、捏合和混炼操作中,通常仅有物理变化。,有时,由于强烈的机械剪切作用使一部分聚合物发生降解、产生大分子自由基,继而形成少量接枝或嵌段共聚物,这种伴随有化学变化的机械共混可称为物理化学共混法。,物理共混法分类,干粉共混法,熔体共混法,溶液共混法,乳液共混法,干粉共混法,将两种或两种以上品种不同的细粉状聚合物在各种通用的塑料混合设备中加以混合,形成各组分均匀分散的粉状聚合物混合物的方法称为干粉共混法。,混和时,可以同时加入必要的塑料助剂 (如增塑剂、稳定剂、润滑剂、着色剂、填充剂等)。,优点:设备简单,操作容易。,缺点:,1、所用聚合物原料必须呈细粉状;,2、干粉混合时,聚合物料温度低于它们的粘流温度(T,f,),物料不易流动,混合分散效果差。,熔体,共,共混,法,法,又称,为,为熔,融,融共,混,混,,此,此法,系,系将,共,共混,所,所用,的,的聚,合,合物,组,组分,在,在它,们,们的,粘,粘流,温,温度,以,以上(T,f,)用,混,混炼,设,设备,制,制取,均,均匀,聚,聚合,物,物共,混,混物,,,,然,后,后再,冷,冷却,,,,粉,碎,碎(,或,或造,粒,粒),的,的方,法,法。,熔融,共,共混,过,过程,示,示意,优点,共混,的,的聚,合,合物,原,原料,在,在料,度,度大,小,小及,粒,粒度,均,均一,性,性方,面,面不,似,似干,粉,粉共,混,混法,那,那样,严,严格,,,,所,以,以原,料,料准,备,备操,作,作较,简,简单,;,;,熔融,状,状态,下,下,,异,异种,聚,聚合,物,物分,子,子之,间,间扩,散,散和,对,对流,激,激化,,,,加,之,之混,炼,炼设,备,备的,强,强剪,切,切分,散,散作,用,用,,使,使得,混,混合,效,效果,显,显著,高,高于,干,干粉,共,共混,,,,共,混,混物,料,料成,型,型后,,,,制,品,品内,相,相畴,较,较小,;,;,在混,炼,炼设,备,备强,剪,剪切,作,作用,下,下,,导,导致,一,一部,分,分聚,合,合物,分,分子,降,降解,并,并可,形,形成,一,一定,数,数量,的,的接,枝,枝或,嵌,嵌段,共,共聚,物,物,,从,从而,促,促进,了,了不,同,同聚,合,合物,组,组分,之,之间,的,的相,容,容。,溶液,共,共混,法,法,将各,原,原料,聚,聚合,物,物组,分,分加,入,入共,同,同溶,剂,剂中(或,将,将原,料,料聚,合,合物,组,组分,分,分别,溶,溶解,、,、再,混,混合)搅,拌,拌溶,解,解混,合,合均,匀,匀,,然,然后,加,加热,蒸,蒸出,溶,溶剂,或,或加,入,入非,溶,溶剂,共,共沉,淀,淀获,得,得聚,合,合物,共,共混,物,物。,溶液,共,共混,法,法所,制,制之,聚,聚合,物,物共,混,混物,混,混和,分,分散,性,性差,,,,并,且,且消,耗,耗大,量,量溶,剂,剂,,工,工业,上,上意,义,义不,大,大。,乳液,共,共混,法,法,乳胶,共,共混,法,法的,基,基本,操,操作,是,是将,不,不同,的,的聚,合,合物,乳,乳液,一,一起,搅,搅拌,混,混合,均,均匀,后,后,,加,加入,凝,凝聚,剂,剂使,异,异种,聚,聚合,物,物共,沉,沉析,以,以形,成,成聚,合,合物,共,共混,体,体系,。,。,反,应,应,性,性,共,共,混,混,技,技,术,术,指,两,两,种,种,或,或,多,多,种,种,聚,聚,合,合,物,物,在,在,混,混,炼,炼,的,的,过,过,程,程,中,中,同,同,时,时,伴,伴,随,随,着,着,其,其,中,中,一,一,种,种,或,或,多,多,种,种,聚,聚,合,合,物,物,上,上,有,有,化,化,学,学,反,反,应,应,的,的,产,产,生,生,,,,,而,而,这,这,种,种,反,反,应,应,最,最,终,终,的,的,结,结,果,果,是,是,在,在,聚,聚,合,合,物,物,与,与,聚,聚,合,合,物,物,之,之,间,间,产,产,生,生,化,化,学,学,键,键,接,接,。,。,类,型,型,:,:,A,反,反,应,应,性,性,密,密,炼,炼,B,反,反,应,应,性,性,挤,挤,出,出,反,应,应,性,性,密,密,炼,炼,动,态,态,硫,硫,化,化,技,技,术,术,:,:,是,指,指,在,在,混,混,炼,炼,过,过,程,程,中,中,共,共,混,混,物,物,的,的,化,化,学,学,反,反,应,应,主,主,要,要,是,是,橡,橡,胶,胶,组,组,分,分,的,的,交,交,联,联,反,反,应,应,,,,,共,共,混,混,物,物,的,的,形,形,态,态,结,结,构,构,则,则,为,为,橡,橡,胶,胶,组,组,分,分,成,成,为,为,分,分,散,散,相,相,,,,,塑,塑,料,料,相,相,成,成,为,为,连,连,续,续,相,相,,,,,橡,橡,胶,胶,组,组,分,分,分,分,散,散,于,于,塑,塑,料,料,组,组,分,分,之,之,中,中,。,。,原,理,理,:,:,橡,胶,胶,与,与,刚,刚,性,性,热,热,塑,塑,性,性,树,树,脂,脂,熔,熔,融,融,共,共,混,混,时,时,,,,,在,在,交,交,联,联,剂,剂,作,作,用,用,下,下,“,“,就,就,地,地,”,”(insite),被,被,硫,硫,化,化,而,而,形,形,成,成,的,的,。,。,这,这,类,类,以,以,橡,橡,胶,胶,为,为,主,主,的,的,共,共,混,混,物,物,,,,,在,在,未,未,动,动,态,态,硫,硫,化,化,之,之,前,前,,,,,依,依,照,照,共,共,混,混,原,原,理,理,,,,,组,组,分,分,含,含,量,量,高,高,的,的,橡,橡,胶,胶,倾,倾,向,向,于,于,形,形,成,成,连,连,续,续,相,相,,,,,随,随,着,着,动,动,态,态,硫,硫,化,化,程,程,度,度,的,的,提,提,高,高,,,,,橡,橡,胶,胶,的,的,粘,粘,度,度,随,随,之,之,增,增,大,大,。,。,此,此,时,时,尽,尽,管,管,树,树,脂,脂,含,含,量,量,低,低,,,,,但,但,粘,粘,度,度,小,小,,,,,因,因,而,而,导,导,致,致,粘,粘,度,度,成,成,为,为,决,决,定,定,相,相,态,态,的,的,主,主,要,要,因,因,素,素,。,。,粘,粘,度,度,大,大,的,的,橡,橡,胶,胶,由,由,连,连,续,续,相,相,过,过,渡,渡,为,为,分,分,散,散,相,相,,,,,树,树,脂,脂,则,则,转,转,变,变,成,成,为,为,连,连,续,续,相,相,。,。,在,低,低,比,比,例,例,的,的,热,热,塑,塑,性,性,塑,塑,料,料,基,基,体,体,中,中,混,混,入,入,高,高,比,比,例,例,橡,橡,胶,胶,,,,,再,再,与,与,硫,硫,化,化,剂,剂,一,一,起,起,混,混,炼,炼,的,的,同,同,时,时,使,使,弹,弹,性,性,体,体,发,发,生,生,化,化,学,学,交,交,联,联,,,,,形,形,成,成,的,的,大,大,量,量,橡,橡,胶,胶,微,微,粒,粒,分,分,散,散,到,到,少,少,量,量,塑,塑,料,料,基,基,体,体,中,中,,,,,所,所,以,以TPV,(Thermoplasticdynamicvulcanizedalloys),的,强,强,度,度,、,、,弹,弹,性,性,、,、,耐,耐,热,热,性,性,、,、,抗,抗,压,压,缩,缩,永,永,久,久,性,性,显,显,著,著,提,提,高,高,,,,,热,热,塑,塑,性,性,、,、,耐,耐,化,化,学,学,性,性,及,及,加,加,工,工,稳,稳,定,定,性,性,也,也,明,明,显,显,改,改,善,善,。,。,TPE,简,简,介,介,热,塑,塑,性,性,弹,弹,性,性,体,体(thermoplasticelastomer,,,,TPE),是,是,一,一,种,种,兼,兼,有,有,塑,塑,料,料,和,和,橡,橡,胶,胶,特,特,性,性,、,、,在,在,高,高,温,温,下,下,能,能,塑,塑,化,化,成,成,型,型,、,、,在,在,常,常,温,温,下,下,又,又,能,能,显,显,示,示,出,出,橡,橡,胶,胶,弹,弹,性,性,的,的,材,材,料,料,,,,,广,广,泛,泛,应,应,用,用,于,于,汽,汽,车,车,、,、,电,电,子,子,电,电,气,气,、,、,建,建,筑,筑,、,、,医,医,疗,疗,等,等,领,领,域,域,。,。,目,前,前,工,工,业,业,化,化,生,生,产,产TPE,主,主,要,要,分,分,为,为,以,以,下,下,几,几,类,类:,苯,苯,乙,乙,烯,烯,类,类(TPS),(,(SBS,、,、SEBS,、,、SIS,),),、,、,烯,烯,烃,烃,类,类(TPO)(,由,由,橡,橡,胶,胶,和,和,聚,聚,烯,烯,烃,烃,构,构,成,成),、,、,氯,氯,乙,乙,烯,烯,类,类(TPVC),、,、,氨,氨,酯,酯,类,类(TPU),、,、,聚,聚,酯,酯,类,类(TPEE),、,、,酰,酰,胺,胺,类,类(TPAE),、,、,有,有,机,机,氟,氟,类,类(TPF),、,、,双,双,烯,烯,类,类(TPB,、,、TPI),等,等,。,。,从,制,制,备,备,工,工,艺,艺,上,上,,,,,热,热,塑,塑,性,性,弹,弹,性,性,体,体,可,可,分,分,为,为,两,两,大,大,类,类,:,:,一,一,类,类,是,是,合,合,成,成,共,共,聚,聚,物,物,;,;,另,另,一,一,类,类,是,是,弹,弹,性,性,体,体,和,和,塑,塑,料,料,的,的,共,共,混,混,物,物,。,。,同,合,合,成,成,型,型,相,相,比,比,,,,,共,共,混,混,型,型TPE,具,具,有,有,制,制,造,造,工,工,艺,艺,简,简,单,单,,,,,原,原,料,料,来,来,源,源,广,广,,,,,结,结,构,构,和,和,性,性,能,能,可,可,灵,灵,活,活,设,设,计,计,及,及,其,其,产,产,业,业,化,化,速,速,度,度,快,快,等,等,特,特,点,点,。,。,共,混,混,型,型TPE,是,是,橡,橡,胶,胶,和,和,塑,塑,料,料,两,两,种,种,组,组,分,分,在,在,高,高,温,温,和,和,高,高,剪,剪,切,切,速,速,率,率,的,的,机,机,械,械,共,共,混,混,条,条,件,件,下,下,制,制,备,备,而,而,成,成,的,的,。,。,在,在,机,机,械,械,共,共,混,混,条,条,件,件,下,下,,,,,橡,橡,胶,胶,组,组,分,分,在,在,动,动,态,态,硫,硫,化,化,的,的,同,同,时,时,又,又,被,被,充,充,分,分,地,地,剪,剪,切,切,成,成,微,微,小,小,的,的,颗,颗,粒,粒,。,。,实,实,质,质,上,上,,,,,这,这,一,一,过,过,程,程,为,为,反,反,应,应,性,性,共,共,混,混,。,。,在,在,机,机,械,械,作,作,用,用,下,下,,,,,橡,橡,胶,胶,被,被,均,均,匀,匀,地,地,分,分,散,散,于,于,塑,塑,料,料,组,组,分,分,之,之,中,中,,,,,最,最,后,后,制,制,成,成,以,以,橡,橡,胶,胶,组,组,分,分,为,为,分,分,散,散,相,相,,,,,塑,塑,料,料,组,组,分,分,为,为,连,连,续,续,相,相,的,的,共,共,混,混,体,体,系,系,。,。,聚烯,烃,烃热,塑,塑性,弹,弹性,体,体,聚烯,烃,烃热,塑,塑性,弹,弹性,体,体由,橡,橡胶,和,和聚,烯,烯烃,树,树脂,构,构成,,,,采,用,用机,械,械共,混,混法,和,和动,态,态部,分,分硫,化,化法,制,制备,的,的聚,烯,烯烃,热,热塑,性,性弹,性,性体,称,称为TPO,,采,采用,动,动态,全,全硫,化,化法,制,制备,的,的聚,烯,烯烃,热,热塑,性,性弹,性,性体,称,称为TPV,。,。,TPO,和,和TPV,的,的,橡,橡胶,组,组分,主,主要,为,为EPDM,、,、NBR,和,和IIR,,,,聚,烯,烯烃,树,树脂,组,组分,主,主要,为,为PP,和,和PE。,橡胶,组,组分,质,质量,分,分数,为,为0.2,0.3,的,的,机,机械,共,共混,型,型TPO,一,一,般,般用,于,于汽,车,车保,险,险杠,及,及家,用,用电,器,器配,件,件等,。,。橡,胶,胶组,分,分质,量,量分,数,数为0.60.7,的,的动,态,态部,分,分硫,化,化型TPO,和,和TPV,的,的,耐,耐动,态,态疲,劳,劳性,能,能优,异,异,,耐,耐磨,、,、耐,臭,臭氧,老,老化,及,及耐,候,候性,能,能好,,,,撕,裂,裂强,度,度高,,,,压,缩,缩变,形,形小,,,,制,品,品的,综,综合,性,性能,优,优于,同,同类,橡,橡胶,制,制品,。,。目,前,前,TPO,和,和TPV,在,在,汽,汽车,配,配件,上,上的,用,用量,占,占总,产,产量,的,的75%以,上,上,。,TPV,主要,生,生产,工,工艺,全硫,化,化热,塑,塑性,弹,弹性,体,体TPV(Thermoplasticdynamicvulcanizedalloys),是,是,热,热塑,性,性弹,性,性体(TPE),的,的一,种,种。,生产TPV,全,全硫,化,化热,塑,塑性,弹,弹性,体,体的,生,生产,技,技术,有,有很,多,多种,,,,按,照,照加,工,工工,艺,艺分,类,类主,要,要有,简,简单,的,的物理,共,共混,法,法,例,如,如北,京,京化,工,工研,究,究院,采,采用,超,超细,全,全硫,化,化粉,末,末橡,胶,胶与,热,热塑,性,性塑,料,料共,混,混的,生,生产,技,技术,;,;以,及,及动态,硫,硫化,法,法生,产,产技,术,术,以,隶,隶属,于,于Exxon,公,公,司,司的AES,公,公司(AdvancedElastomerSystems),的,的,生,生产,技,技术,为,为代,表,表。,动态,硫,硫化,法,法制,备,备TPV,的,的过,程,程,代表,性,性产,品,品为AES,公,公司,生,生产,的,的系,列,列品,种,种Santoprene(EPDM/PPTPV),和,和Geolast(NBR/PP,TPV),,,,其,中,中Santoprene,系,系列,产,产品,是,是许,多,多高,档,档轿,车,车配,件,件选,用,用材,料,料。,AES,公,公司,开,开发TPV,新,新系,列,列B100,,,,是,第,第一,种,种能,与,与ABS,、,、PC、ABS/PC,共,共混,物,物、,聚,聚甲,基,基丙,烯,烯酸,甲,甲酯(PMMA),、,、,聚,聚对,苯,苯二,甲,甲酸,乙,乙二,醇,醇酯(PET),等,等,树脂,及,及共,混,混物,形,形成,牢,牢固,交,交联,键,键,,不,不用,胶,胶粘,剂,剂就,能,能粘,合,合的TPV,。,。,由动态硫,化,化法制备TPV,的,的技术特,点,点,1) 在,动,动态硫化,方,方法制备,全,全硫化热,塑,塑性弹性,体,体的过程,中,中,要有,适,适当的温,度,度场和剪,切,切场,共,混,混温度必,须,须高于树,脂,脂的熔点,或,或软化温,度,度,以保,证,证流动性,,,,同时不,能,能过高,,以,以免发生,氧,氧化降解,。,。剪切场,是,是分散相,粒,粒径大小,的,的决定因,素,素,在高,剪,剪切速率,下,下分散相,粒,粒径可大,大,大减小。,同,同时,交,联,联剂的种,类,类及用量,、,、共混时,间,间及相互,间,间的配合,等,等都会影,响,响橡胶相,的,的粒径及,其,其分布,,进,进而影响,全,全硫化热,塑,塑性弹性,体,体的性能,,,,这就对,共,共混设备,、,、制备工,艺,艺等提出,了,了极高的,要,要求。普,通,通塑料加,工,工设备无,法,法满足要,求,求。,2) Coran,等,等的研,究,究发现热,塑,塑性弹性,体,体中橡胶,颗,颗粒的大,小,小对拉伸,强,强度和最,大,大伸长率,有,有影响,,拉,拉伸强度,和,和拉断伸,长,长率与橡,胶,胶颗粒的,直,直径成反,比,比,橡胶,颗,颗粒的直,径,径越小,,机,机械性能,越,越好。在,动,动态硫化,法,法中,由,于,于分散相,橡,橡胶粒子,是,是通过机,械,械剪切产,生,生的,所,以,以得到的,橡,橡胶粒径,不,不可能做,到,到很小。,3) 由,于,于动态硫,化,化的方法,是,是在共混,物,物共混的,同,同时产生,硫,硫化作用,,,,共混物,在,在混炼设,备,备中必须,达,达到一定,停,停留时间,,,,橡胶相,才,才能完全,硫,硫化,所,以,以不但生,产,产的周期,相,相对较长,,,,而且在,制,制备过程,中,中容易引,起,起橡胶相,或,或塑料相,的,的降解,,从,从而限制,了,了新热塑,性,性弹性体,品,品种的开,发,发。,PP/EPDM,TPV,形态与制,备,备过程示,意,意图,PP/EPDM,热,热塑性硫,化,化橡胶(thermoplastic vulcanizate ,TPV),的,的制备,过,过程是:EPDM,和,和PP,在,在硫化,之,之前先熔,融,融混合,,熔,熔融温度,必,必须高于PP 的,熔,熔点,待EPDM,和,和PP,熔,熔融混,合,合均匀后,,,,再进行,动,动态硫化,。,。,TPV,的形态结,构,构及其形,成,成机理,在制备过,程,程中,共,混,混体系中,的,的橡胶在,交,交联剂的,作,作用下发,生,生了硫化,反,反应。由,于,于硫化是,在,在共混过,程,程中进行,的,的,发生,硫,硫化的橡,胶,胶不仅不,能,能像静态,硫,硫化那样,形,形成整体,的,的橡胶型,网,网络结构,,,,而且还,会,会因机械,剪,剪切力的,作,作用破坏,硫,硫化形成,的,的体型网,络,络,从而,使,使交联程,度,度很深的,橡,橡胶被打,碎,碎成非常,小,小的粒子,。,。但这些,小,小粒子内,部,部仍是交,联,联网络结,构,构,橡胶,分,分子链间,因,因化学键,的,的生成而,大,大大加强,了,了作用力,,,,使其相,对,对滑移受,到,到限制,,橡,橡胶组分,的,的流动性,大,大大下降,。,。同时橡,胶,胶粒子中,交,交联的弹,性,性风格因,剪,剪切应力,的,的作用而,被,被迫呈伸,直,直状态。,而,而没有发,生,生硫化的,树,树脂分子,却,却有自由,运,运动的独,立,立性,分,子,子间能发,生,生相对滑,移,移,有很,好,好的流动,性,性。当温,度,度降低,,剪,剪切力消,失,失时,交,联,联分子进,行,行弹性恢,复,复,使橡,胶,胶粒子发,生,生收缩、,凝,凝聚,从,而,而使本就,因,因交联而,导,导致其流,动,动性大大,降,降低的橡,胶,胶以颗粒,的,的形式冻,结,结在树脂,基,基体中,,呈,呈分散相,。,。这样就,形,形成了以,树,树脂为海,相,相,以全,硫,硫化橡胶,粒,粒子为岛,相,相的海,岛,岛结构。,这种特殊,的,的相态结,构,构需有适,当,当的TPV 制备,技,技术与方,法,法来实现,。,。,TPV,的制备技,术,术,简单机械,共,共混法,PP 基TPE,最,最早是20 世纪60 年,代,代末由美,国,国Uniroyal 公司,实,实现工业,化,化生产的,,,,主要采,用,用密炼机,简,简单机械,共,共混法,,其,其中的橡,胶,胶含量不,能,能超过50 %(,质,质量分数,),)。这种,方,方法不易,制,制得低硬,度,度的TPE。,动态部分,硫,硫化法,1973,年,年,美,国,国Uniroyal 公司,采,采用密炼,机,机使橡胶,动,动态部分,硫,硫化推出,了,了牌号为TPR,的,的产品。,由,由于橡胶,相,相的局部,交,交联改善,了,了共混物,的,的永久变,形,形性能,,因,因而该产,品,品被广泛,用,用作汽车,保,保险杠等,车,车外部件,。,。不足之,处,处是弹性,差,差、压缩,永,永久变形,高,高、耐热,性,性差、流,动,动性不好,等,等。,动态全硫,化,化法,20 世,纪,纪70,年,年代末和80 年,代,代初,美,国,国的Coran,等,等人提出,了,了制备动,态,态全硫化,的,的工艺。,该,该技术成,功,功地解决,了,了在动态,部,部分硫化,制,制备TPE 时,,当,当橡胶含,量,量大于50 份时,就,就会产生,的,的共混物,热,热塑流动,性,性降低,,制,制品产生,严,严重流痕,及,及永久变,形,形大、硬,度,度高和橡,胶,胶感不强,等,等缺陷。,动,动态全硫,化,化的出现,使,使共混型TPE,的,的工艺制,备,备和性能,改,改进方法,有,有了新的,突,突破,也,是,是橡塑共,混,混技术的,一,一次革命,。,。,共混设,备,备,早期,Coran,等,等人对,动,动态硫,化,化的研,究,究都是,在,在密炼,机,机中进,行,行的,,近,近年来,国,国外的,研,研究者,也,也有用,开,开炼机,或,或密炼,机,机进行,研,研究。,制备,PP/EPDMTPV,密炼机,的,的工艺,流,流程示,意,意图,用于制,备,备TPV 的,共,共混设,备,备有双,辊,辊筒炼,塑,塑机(,以,以下简,称,称为开,炼,炼机),、,、带,有,有转子,的,的密炼,装,装置(,包,包括Brabander,混,混合器,、,、Banburry,密,密炼,机,机、Haake 流,变,变仪、,其,其他各,种,种转矩,流,流变仪,及,及密炼,机,机等,,以,以下统,称,称为密,炼,炼机),、,、单,螺,螺杆挤,出,出机和,双,双螺杆,挤,挤出机,。,。其中,,,,最常,用,用的共,混,混设备,为,为密炼,机,机和双,螺,螺杆挤,出,出机。,进入20 世,纪,纪90,年,年代,,,,随着,各,各种功,能,能型双,螺,螺杆挤,出,出机的,诞,诞生,,一,一种全,新,新的动,态,态硫化,技,技术,反,反应挤,出,出动态,硫,硫化技,术,术出现,了,了,并,迅,迅速得,到,到了应,用,用。此,类,类技术,也,也主要,集,集中于PP/EPDMTPV,体,体系,。,。,反应性,挤,挤出,(,Reactiveextrusion,,,,REX,),反应性,挤,挤出是,指,指在聚,合,合物和,可,可聚合,单,单体的,连,连续挤,出,出过程,中,中完成,一,一系列,化,化学反,应,应的操,作,作过程,。,。反应,物,物的物,理,理形态,必,必须适,合,合于挤,出,出加工,。,。,反应挤,出,出是在,聚,聚合物,和,和/,或,或可聚,合,合单体,的,的连续,挤,挤出过,程,程中完,成,成一系,列,列化学,反,反应的,操,操作过,程,程。REX,是,是在短,暂,暂的停,留,留时间,内,内完成,化,化学反,应,应,且,可,可以使,聚,聚合物,性,性能多,样,样化、,功,功能化,、,、生产,连,连续化,,,,工艺,操,操作简,单,单经济,,,,越来,越,越受到,重,重视,,在,在塑料,改,改性技,术,术中的,应,应用也,越,越来越,广,广泛。,ApplicationsofReactiveextrusion, PolymerBlends (nano-blends), PolymerComposites(nano-composites), Dynamicvulcanization, Functionalmaterials (electrical,optical,thermal,), PolymerFoams, Plastics recycling, Rheological Modification,通过反,应,应挤出,所,所完成,的,的化学,反,反应类,型,型,类型,描述,本体聚合,由单体、低分子量预聚体、单体混合物、单体与预聚体的混合物制备高分子量的聚合物,接枝反应,由聚合物和单体反应,生成接枝聚合物或共聚物,链间共聚物的形成,两种或多种聚合物通过离子键或共价键反应生成无规、接枝或嵌段共聚物,偶联/交联反应,聚合物与多官能度的偶联剂或支化剂反应,使大分子增长、支化,从而提高分子量;或聚合物与缩合剂反应,使分子链延长,从而获得较高的分子量;或聚合物与交联剂反应,通过交联而提高聚合物的熔融粘度,可控降解,使高分子量聚合物发生分子量可控降解(可控流变学),生成单体可控降解,官能化/官能团改性,将官能基团引入聚合物主链、端基、侧链,或对原有的官能团进行改性,本体聚,合,合,定义:,单体或,者,者单体,混,混合物,在,在仅有,极,极少量,或,或没有,溶,溶剂的,情,情况下,转,转化为,高,高分子,量,量聚合,物,物。在,这,这一反,应,应过程,中,中,形,成,成了单,独,独的聚,合,合物相,,,,这一,聚,聚合物,相,相常常,溶,溶于单,体,体相,,但,但也不,总,总是溶,于,于单体,相,相。,控制重,点,点:,在整个,挤,挤出机,长,长度方,向,向上的,粘,粘度可,从,从不足50Pas,上,上升至1000Pa,s以,上,上,随,着,着粘度,的,的增加,,,,传热,变,变得更,加,加困难,,,,因此,用,用于本,体,体聚合,反,反应的,挤,挤出机,不,不但可,以,以在机,筒,筒的不,同,同区段,同,同时传,送,送粘度,差,差别极,大,大的原,料,料或产,物,物,还,必,必须将,反,反应混,合,合物中,由,由于聚,合,合放热,产,产生的,温,温度梯,度,度控制,在,在较窄,的,的范围,内,内,并,使,使产物,离,离开挤,出,出机之,前,前,通,过,过在减,压,压下的,脱,脱挥发,分,分作用,而,而除去,其,其中未,反,反应的,单,单体和,挥,挥发性,副,副产物,,,,以控,制,制聚合,物,物的聚,合,合度,,并,并得到,均,均匀一,致,致的反,应,应挤出,产,产物。,用于合,成,成聚酯,的,的挤出,机,机反应,器,器(Gouinlock等,人,人,1968,),),接枝反,应,应,熔融聚,合,合物与,一,一种或,多,多种能,够,够在聚,合,合物主,键,键上生,成,成接枝,链,链的单,体,体进行,的,的反应,。,。,自由基,引,引发剂,,,,空气,或,或电离,辐,辐射来,引,引发接,枝,枝反应,。,。,具有强,力,力混合,段,段,以,及,及能够,使,使聚合,物,物基体,以,以最大,的,的表面,积,积与接,枝,枝试剂,接,接触而,专,专门设,计,计的螺,杆,杆元件,。,。在某,些,些情况,下,下接枝,单,单体在,聚,聚合物,具,具有较,高,高的接,枝,枝表面,积,积的条,件,件下被,注,注入到,聚,聚合物,基,基体的,熔,熔融物,流,流中,马来酸,酐,酐接枝,的,的挤出,反,反应器,(,(Strait 等,人,人,1988,),),链间共,聚,聚物的,形,形成,AAAAA,BB,BB,BB,BB,BB,类型,过程,所得共聚物的类型,1,链断裂-再结合,嵌段和无规共聚物,AAAAABBBBB+AABBBBBAAA+,AABBAAABBB等,2,第一种聚合物的端基第二种聚合物链上的侧官能团,接枝共聚物,3,第一种聚合物的端基第二种聚合物链上的端基,嵌段共聚物,AAAAABBBBB,4,共价交联,第一种聚合物侧链上的官能团第二种聚合物侧链上的官能团或者第一种聚合物主链第二种聚合物主链,接枝共聚物(交联网络结构),5,形成离子键,一般为接枝共聚物(通常具有交联网络结构),偶联,交,交联反,应,应,偶联反,应,应包括,单,单个聚,合,合物大,分,分子与,缩,缩合剂,、,、多官,能,能团偶,联,联剂或,交,交联剂,的,的反应,,,,从而,通,通过键,的,的增长,或,或支化,来,来提高,相,相对分,子,子质量,,,,或者,通,通过交,联,联增加,熔,熔体粘,度,度。具,有,有能与,缩,缩合剂,、,、偶联,剂,剂或交,联,联剂发,生,生反应,的,的端基,或,或侧链,的,的聚合,物,物适合,于,于参与,这,这样的,偶,偶联或,交,交联反,应,应 。,缩合反,应,应与偶,联,联/交,联,联反应,的,的区别,缩合剂,用,用于使,聚,聚合物,的,的大分,子,子发生,链,链增长,。,。参与,缩,缩合的,聚,聚合物,含,含有两,种,种不同,的,的官能,基,基团作,末,末端基,,,,如尼,龙,龙或PET。,典,典型的,缩,缩合剂,可,可以是,单,单官能,的,的或多,官,官能的,,,,并且,只,只同与,之,之反应,的,的聚合,物,物所具,有,有的两,种,种末端,基,基中的,一,一种发,生,生反应,。,。在这,一,一反应,过,过程中,一,一个典,型,型的情,形,形是同,时,时生成,了,了低分,子,子量的,挥,挥发性,副,副产如,水,水等。,偶联剂,总,总是多,官,官能的,,,,可以,用,用于使,得,得带有,一,一种或,两,两种不,同,同类型,的,的官能,性,性末端,基,基的聚,合,合物产,生,生大分,子,子链的,增,增长或,支,支化。,偶,偶联剂,通,通常与,两,两个或,更,更多个,聚,聚合物,大,大分子,链,链反应,,,,并被,键,键合到,通,通过偶,联,联反应,而,而最终,获,获得的,链,链增长,聚,聚合物,或,或支化,聚,聚合物,中,中,REACTIVEPOLYMER BLENDING,REACTIVEBLENDING,Mixing,dispersion,+,interfacial area generation,Reaction at theinterfaces,EXAMPLES OF REACTIVEEXTRUSION,Polymerization:frommonomer to polymer,* Barrel temperature: 200 then 240,C,* Residence time :1 to3 minutes,* Conversion: 95%,* Molecular weight:20 000 to40 000 g/mole.,Chemical modification: conversion of thevinyl acetategroups ofpoly(ethylene-co-vinyl acetate) tothe corresponding alcoholgroups,* Barrel temperature: 200,C,* Residence time: 1to 3minutes,* Conversion: 60 to90%.,Reactive blending: formulationof PP/PA6alloys,PA 6:,functional,reactivity,PP:,free radical reactivity,PP-g-MA,functional,reactivity,COMPOSITION,PP/PA6 = 80/20,REX,设备,设备主要是,双,双螺杆挤出,机,机( TSE) 和单,螺,螺杆挤出机(SSE),,,,TSE,以,以同向啮,合,合型为主,,用,用于REX,的,的挤出机,要,要求机筒的,不,不同区段能,添,添加不同反,应,应物并配备,排,排气设备,TSE 的,混,混炼效果好,,,,其脱挥发,分,分段位置和,长,长度是TSE 的关键,所,所在,挤出,温,温度和螺杆,转,转速的配合,是,是REX,的,的重要工艺,条,条件。,高混炼反应,挤,挤出机向双,螺,螺杆同向、,异,异向旋转及,锥,锥形双螺杆,方,方向发展,,螺,螺杆向深螺,槽,槽、长螺杆,方,方向发展,,螺,螺杆转速不,断,断提高。国,外,外的反应式,挤,挤出机仅见,图,图片报道。,国,国内的王益,龙,龙等人开发,设,设计了反应,式,式挤出机,,并,并用于PE- g- MA,的,的生产上,,效,效果良好。,PROCESSINGEQUIPMENT,Internal batchmixer,Co-rotating self-wiping twin screwextruder,共聚共混,法,法,特点:,共聚共混,法,法制取聚合,物,物共混物是,一,一种化学方,法,法,这一点,是,是与机械共,混,混法显然不,同,同的。共聚-共混法又,有,有接技共聚-共混与嵌,段,段共聚-共,混,混之分,接枝共聚,共,共混法的典,型,型操作程序,是,是,:首先制备,一,一种聚合物,(,(聚合物组1),随后,将,将其溶于另,一,一聚合物(,聚,聚合物组分2)的单体,中,中,形成均,匀,匀溶液后再,依,依靠引发剂,或,或热能的引,发,发使单体与,聚,聚合物组分1发生接枝,共,共聚,同时,单,单体还会发,生,生均聚作用,。,。上述反应,产,产物为聚合,物,物共混物,,它,它通常包含,着,着三种主要,聚,聚合物组,,即,即聚合物1,、,、聚合物2,以,以及聚合物1为骨架接,枝,枝上聚合物B的接枝共,聚,聚物。接枝,共,共聚组分的,存,存在促进了,两,两种聚合物,组,组分的相容,,,,所以接枝,共,共聚共混,产,产物的相畴,较,较机械共棍,法,法产物的相,畴,畴微细。,应用实例:,抗冲苯乙烯,(,(HIPS)及ABS,树,树脂,接枝共聚,共,共混法生产,聚,聚合物共混,物,物所使用的,设,设备与一般,的,的聚合设备,相,相同,即间,歇,歇式聚合釜,或,或釜式、塔,式,式等连续操,作,作设备。在,操,操作方式上,除,除本体法外,,,,还有本体,悬浮法、,乳,乳液法等等,。,。,溶液接枝共,聚,聚HIPS,将橡胶(PB,加入量,为,为510%)溶于苯,乙,乙烯(St)溶液中,,在,在引发剂如,过,过氧化苯甲,酰,酰或是偶氮,异,异丁腈(AIBN)等,的,的作用下,,有,有如下一些,反,反应步骤。,(1) 引,发,发剂自由基(,)与PB链,作,作用,产生PB大分子,自,自由基,(2) PB大分子自,由,由基(A),和,和(B)进,一,一步引发苯,乙,乙烯单体形,成,成PS支链,。,。,(3) 引,发,发剂直接引,发,发单体,得,到,到均聚PS,自,自由基,进,行,行均聚,生,成,成PS。,(4) 接,枝,枝PS自由,基,基间两两结,合,合终止或与,均,均聚PS自,由,由基结合终,止,止,生成接,枝,枝共聚物。,(5) 接,枝,枝PS自由,基,基以及PB,自,自由基还可,能,能导致PB,链,链交联。,HIPS在,聚,聚合过程中,的,的形态演化,在反应初期,,,,PB溶解,在,在苯乙烯溶,液,液中,当苯,乙,乙烯转化率,达,达到1%2%时,PB与PS,就,就会发生相,分,分离,PS,与,与St的溶,液,液为分散相,,,,分布在PB与St的,溶,溶液中,界,面,面处形成少,量,量的接枝共,聚,聚物;,苯乙烯转化,率,率提高到一,定,定程度(9%12%),这时就,会,会发生相逆,转,转(phase inversion),PS溶液就由,分,分散相转变,为,为连续相,,而,而PB溶液,则,则由连续相,转,转变为分散,相,相 ;,然后,连续,相,相(PS溶,液,液)内的苯,乙,乙烯单体继,续,续聚合,而,在,在分散相(PB溶液),内,内,苯乙烯,单,单体的含量,仍,仍然很高,,它,它也将连续,聚,聚合,由于,接,接枝共聚物,的,的阻碍作用,,,,从而导致,在,在分散相内,形,形成了以橡,胶,胶网络分割,的,的包藏有PS的特殊结,构,构,即胞状,结,结构(Cellular structure) ;,胞状结构是HIPS具,有,有高抗冲击,韧,韧性的重要,原,原因 ,很,好,好地实现相,反,反转是获得,分,分散相为胞,状,状结构形态,的,的关键;,影响HIPS性能的因,素,素很多,如,胞,胞状橡胶分,散,散相的体积,分,分数、尺寸,、,、分布、分,散,散相内PS,的,的包藏量、,接,接枝程度、,橡,橡胶交联程,度,度、PS基,体,体的性质以,及,及PS支链,的,的分子量及,其,其分布等等,都,都与HIPS的性能直,接,接相关,而HIPS的,形,形态结构又,与,与聚合反应,条,条件(如引,发,发剂的种类,、,、浓度、反,应,应温度等),直,直接相关。,IPN技术,互穿聚合物,网,网络(IPN)是含有,两,两种聚合物,的,的材料,其,中,中每一种聚,合,合物都是网,状,状结构,每,种,种聚合物必,须,须在另一种,聚,聚合物直接,存,存在下进行,聚,聚合或交联,或,或者既聚合,又,又交联。,其,组,组,分,分,聚,聚,合,合,物,物,之,之,间,间,通,通,常,常,不,不,存,存,在,在,化,化,学,学,键,键,,,,,因,因,而,而,不,不,同,同,于,于,接,接,枝,枝,或,或,嵌,嵌,段,段,共,共,聚,聚,物,物,;,;,同,同,时,时IPN,的,的,组,组,分,分,聚,聚,合,合,物,物,之,之,间,间,存,存,在,在,交,交,联,联,网,网,络,络(,包,包,括,括,化,化,学,学,交,交,联,联,和,和,物,物,理,理,交,交,联,联),的,的,相,相,互,互,贯,贯,穿,穿,、,、,缠,缠,结,结,,,,,因,因,而,而,又,又,不,不,同,同,于,于,机,机,械,械,共,共,混,混,物,物,。,。,顺,序,序IPN,:,:,是,先,先,合,合,成,成,交,交,联,联,的,的,聚,聚,合,合,物,物I,,,,,然,然,后,后,把,把,单,单,体,体II,和,和,它,它,的,的,交,交,联,联,剂,剂,、,、,引,引,发,发,剂,剂,溶,溶,胀,胀,到,到,聚,聚,合,合,物,物I,里,里,,,,,并,并,在,在,里,里,面,面,聚,聚,合,合,;,;,同,时,时,互,互,穿,穿,网,网,络,络(SimultaneousInterpenetratingNetwork,SIN),是,把,把,两,两,种,种,单,单,体,体,和,和,它,它,们,们,各,各,自,自,的,的,交,交,联,联,剂,剂,混,混,合,合,成,成,共,共,有,有,溶,溶,液,液,,,,,然,然,后,后,互,互,不,不,干,干,扰,扰,地,地,同,同,时,时,进,进,行,行,逐,逐,步,步,聚,聚,合,合,和,和,链,链,锁,锁,聚,聚,合,合,;,;,互,穿,穿,弹,弹,性,性,体,体,网,网,络,络(InterpenetratingElastomericNetwork,,,,IEN),:,:,两,种,种,线,线,形,形,聚,聚,合,合,物,物,胶,胶,乳,乳,混,混,合,合,和,和,共,共,凝,凝,结,结,,,,,使,使,两,两,个,个,组,组,分,分,同,同,时,时,交,交,联,联,。,。,聚,合,合,物,物,共,共,混,混,设,设,备,备,粒,、,、,粉,粉,料,料,共,共,混,混,设,设,备,备,聚,合,合,物,物,的,的,粉,粉,料,料,混,混,合,合,主,主,要,要,是,是,指,指,聚,聚,合,合,物,物,物,物,料,料,在,在,非,非,熔,熔,融,融,状,状,态,态,下,下,进,进,行,行,混,混,合,合,,,,,在,在,工,工,艺,艺,上,上,也,也,称,称,为,为,初,初,混,混,。,。,重,力,力,混,混,合,合,器,器,重,力,力,混,混,合,合,器,器,是,是,借,借,助,助,重,重,力,力,作,作,用,用,进,进,行,行,混,混,合,合,的,的,大,大,型,型,混,混,合,合,设,设,备,备,,,,,适,适,用,用,于,于,大,大,批,批,量,量,的,的,、,、,具,具,有,有,一,一,定,定,粒,粒,度,度,的,的,粒,粒,状,状,物,物,料,料,的,的,分,分,布,布,混,混,合,合,,,,,而,而,且,且,要,要,求,求,粒,粒,子,子,间,间,的,的,相,相,对,对,滑,滑,动,动,性,性,能,能,较,较,好,好,。,。,如,如,果,果,粒,粒,子,子,间,间,粘,粘,附,附,力,力,大,大,,,,,则,则,混,混,合,合,效,效,果,果,差,差,,,,,一,一,般,般,适,适,合,合,于,于,粒,粒,径,径,在,在0.3mm,左,左,右,右,的,的,物,物,料,料,。,。,气,动,动,混,混,合,合,器,器,利,用,用,固,固,体,体,流,流,态,态,化,化,技,技,术,术,进,进,行,行,混,混,合,合,的,的,设,设,备,备,称,称,为,为,气,气,动,动,混,混,合,合,器,器,。,。,气,气,动,动,混,混,合,合,器,器,是,是,利,利,用,用,气,气,流,流,促,促,使,使,混,混,合,合,器,器,内,内,的,的,固,固,态,态,物,物,料,料,翻,翻,滚,滚,达,达,到,到,混,混,合,合,目,目,的,的,。,。,滚,筒,筒,类,类,混,混,合,合,设,设,备,备,转,鼓,鼓,式,式,混,混,合,合,机,机,转,鼓,鼓,式,式,混,混,合,合,器,器,是,是,最,最,简,简,单,单,的,的,滚,滚,筒,筒,式,式,混,混,合,合,设,设,备,备,。,。,它,它,的,的,混,混,合,合,室,室,两,两,端,端,与,与,驱,驱,动,动,轴,轴,相,相,连,连,接,接,。,。,二,二,驱,驱,动,动,轴,轴,转,转,动,动,时,时,,,,,混,混,合,合,室,室,内,内,的,的,物,物,料,料,即,即,在,在,垂,垂,直,直,平,平,面,面,内,内,转,转,动,动,,,,,初,初,始,始,时,时,位,位,于,于,混,混,合,合,室,室,底,底,部,部,的,的,物,物,料,料,由,由,于,于,物,物,料,料,间,间,的,的,粘,粘,结,结,作,作,用,用,以,以,及,及,物,物,料,料,与,与,侧,侧,壁,壁,间,间,的,的,摩,摩,擦,擦,力,力,而,而,随,随,鼓,鼓,升,升,起,起,。,。,又,又,由,由,于,于,离,离,心,心,力,力,的,的,作,作,用,用,,,,,物,物,料,料,趋,趋,于,于,靠,靠,近,近,壁,壁,面,面,,,,,使,使,物,物,料,料,间,间,以,以,及,及,物,物,料,料,与,与,侧,侧,壁,壁,间,间,的,的,作,作,用,用,力,力,增,增,大,大,;,;,当,当,物,物,料,料,上,上,升,升,到,到,一,一,定,定,高,高,度,度,时,时,,,,,在,在,重,重,力,力,作,作,用,用,下,下,落,落,到,到,底,底,部,部,,,,,接,接,着,着,又,又,升,升,起,起,,,,,如,如,此,此,循,循,环,环,往,往,返,返,,,,,使,使,物,物,料,料,在,在,垂,垂,直,直,作,作,用,用,方,方,向,向,反,反,复,复,重,重,叠,叠,、,、,换,换,位,位,,,,,从,从,而,而,达,达,到,到,分,分,布,布,混,混,合,合,的,的,目,目,的,的,。,。,转鼓式,混,混合机,的,的结构,形,形式,螺带式,混,混合机,的,的结构,如,如图所,示,示。它,是,是一个,两,两端封,闭,闭的半,圆,圆筒形,槽,槽,槽,上,上有可,启,启闭的,盖,盖,作,装,装料用,。,。槽体,附,附夹套,,,,以供,加,加热或,冷,冷却用,。,。在半,圆,圆形槽,的,的混合,室,室内一,般,般装两,根,根结构,坚,坚固、,方,方向相,反,反的螺,带,带。当,螺,螺带转,动,动时,,两,两根螺,带,带即各,以,以一定,方,方向将,混,混合室,内,内的物,料,料推动,,,,使物,料,料各部,分,分的位,移,移不一,,,,从而,达,达到混,合,合的目,的,的。螺,带,带的转,速,速一般,为,为10,30,转,转/分,,,,混合,室,室下部,开,开有卸,料,料口。,螺带式,混,混合机,犁状转,子,子混合,机,机由圆,筒,筒形混,合,合室、,形,形如犁,状,状的转,子,子及驱,动,动部分,组,组成。,混,混合室,上,上部有,进,进料口,和,和排气,口,口,排,气,气田上,装,装有空,气,气过滤,器,器。设,置,置排气,口,口的目,的,的是为,了,了在加,料,料时排,出,出混合,室,室内的,空,空气。,混,混合室,侧,侧板可,以,以打开,,,,以清,理,理混合,室,室和转,子,子。混,合,合室下,部,部有卸,料,料口,并,并装有,开,开关阀,门,门。,当转子,在,在驱动,轴,轴带动,下,下旋转,时,时,转,子,子的犁,锋,锋切碎,物,物料中,的,的团块,,,,使其,分,分散。,同,同时,,由,由于转,子,子的犁,片,片是倾,斜,斜安装,的,的,因,而,而驱使,物,物料随,之,之转动,,,,使物,料,料获得,很,很大离,心,心力,,随,随着转,子,子转速,的,的提高,,,,物料,在,在混合,室,室内成,为,为飞瀑,状,状态,,由,由此得,到,到良好,的,的分布,混,混合。,犁状转,子,子混合,机,机,Z形捏,合,合机又,称,称双臂,捏,捏合机,或,或sigma,桨,桨叶捏,合,合机。,主,主要由,一,一个带,有,有鞍形,底,底钢槽,的,的混合,室,室和一,对,对反向,旋,旋转的z形搅,拌,拌器所,组,组成。,混,混合室,槽,槽壁附,有,有夹套,,,,以供,加,加热或,冷,冷却用,。,。捏合,机,机卸料,用,用钢槽,倾,倾倒装,置,置,可,使,使钢槽,倾,倾倒120度,。,。混合,时,时,物,料,料借两,个,个搅拌,器,器的相,反,反转动,,,,使物,料,料沿混,合,合室的,侧,侧壁上,翻,翻,而,在,在混合,室,室的中,间,间落下,。,。这样,,,,物料,受,受到重,复,复的折,叠,叠和撕,捏,捏作用,,,,从而,达,达到均,匀,匀混合,。,。,Z形捏,合,合机,适用于,粉,粉末物,料,料的研,磨,磨,球,磨,磨机是,个钢,制,制或瓷,制,制圆柱,形,形筒体,,,,筒内,装,装有铜,球,球或瓷,球,球。依,靠,靠球与,球,球之间,或,或球与,筒,筒壁之,间,间的摩,擦,擦与撞,击,击而使,物,物料研,轧,轧磨碎,。,。球磨,的,的旋转,速,速度决,定,定了球,在,在筒体,中,中的情,况,况,影,响,响研磨,效,效率。,球,球的大,小,小、重,量,量和数,量,量对研,磨,磨质量,也,也有影,响,响。一,般,般,球,体,体容积,占,占转筒,容,容积的3035,。,。,球磨机,高速混,合,合机是,使,使用极,为,为广泛,的,的塑料,混,混合设,备,备,可,用,用于混,色,色、制,取,取母料,、,、配料,及,及其共,混,混材料,的,的预混,。,。,工作原,理,理:,当高速,混,混合机,工,工作时,,,,高速,旋,旋转的,叶
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