基础有机化学羧酸

,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,Organic Chem,U,niversity of,S,cience and,T,echnology of,C,hina,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,Organic Chem,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,Organic Chem,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,Organic Chem,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,羧酸,Carboxylic acids,第十二章,有,机,化,学,1,、分类和命名,一、分类,根据分之中羧基的数目：,一元酸,mon-,二元酸,di-,多元酸,pl-,根据,R,的性质：,芳香羧酸,饱和羧酸,不饱和羧酸,脂肪羧酸,二、命名,选取含取代基的最长碳链,主链,从靠近羧基的一端开始编号,取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出,3-,甲基,-2-,丁烯酸,-,甲基戊酸（,3-,甲基戊酸）,3-,硝基苯甲酸（或间,-,）,2,、,3,、,4-,三甲基戊酸,、,、,-,三甲基戊酸,甲基丁二酸,4-,甲基,-3-,己烯酸,3-,苯基丙烯酸,9-,十八碳烯酸（油酸）,9,、,12-,十八碳二烯酸（亚油酸）,3-,甲基,-5-,苯基戊酸,4-,对甲苯基,-3-,丁烯酸,2,、羧酸的物理性质,1,、分子中两部位可形成,H-,键，常以二聚体存在。,b.p,很高,（比,M,相近的醇高）例：,M,甲酸,=M,乙醇,b.p 100.7 78.5,与水形成,H-,键,=,易溶于水,C,1,C,4,的酸与水混溶，,R,增大，水溶性,2.,波谱性质,：,IR,：特征吸收：,C=O,：,1700-1725cm,-1,芳香羧酸,1690-1720 cm,-1,O-H,：缔合,2500-3000 cm,-1,游离,3550 cm,-1,辅助：,C-O,：,1250cm,-1,NMR:,三、化学性质,1,、酸性,酸性,:,大多无机酸,羧酸,H,2,CO,3,苯酚,ROH,pKa,（甲酸,3.75,）,4.75-5 6.37 9.98 16-17,溶于,Na,2,CO,3,不溶,1,）、电子效应对酸性的影响,：,诱导效应：,XCH,2,COOH,-I,（吸电子）使酸性增强,X=F Cl Br I CHO NO,2,N(CH,3,),3,pKa,2.66 2.86 2.90 3.18 3.53 1.68 1.83,+I,（推电子）使酸性减弱,HCOOH,CH,3,COOH,(CH,3,),2,CHCOO,pKa,3.75 4.76 4.86,共轭效应：,X=,OH OCH,3,CH,3,H Cl NO,2,pKa 4.57 4.47 4.38 4.20 3.97 3.42,酸性：对氯代苯基丙炔酸,邻位,场效应,：空间的静电作用,-,+,2,、羧基中羟基被取代的反应：,共同的反应历程：,o,Nu,1,）酯化：,措施：,反应物之一过量,除去产物之一（常是,H,2,O,）使平衡向左移动,例：,+,TsOH,：对甲苯磺酸,反应机理：,同位素,说明反应按,a,进行,1,反应历程：,研究表明：,1,，,2,醇的酯化按,a,进行：亲核加成,-,消除，二级反应,3,醇的酯化按,b,进行：消除,-,加成，动力学上是一级反应。,+,+,羧酸与,甲醇,的酯化相对速度如下：,CH,3,COOH,1,同种醇酯化速度相差很大,大烃基,不利于醇的亲核进攻,支持,a,机理,因,:,速控步骤是加成一步，,CH,3,CH,2,COOH,0.84,0.33,0.037,(C,2,H,5,),3,-COOH,0.00016,2,）生成酰卤的反应：,3,）生成酸酐的反应：,4,）生成酰胺的反应,（三）,-H,的反应,羧酸的,-H,不如醛酮的活泼，需红磷（光，碘，硫等）催化,(,四）脱羧反应,P12,：,-C,上有强吸电子基的一元羧酸不稳定,汉斯狄克,(Humsdiecher),反应,二元酸的热解反应,P20:,1,、乙二酸、丙二酸受热脱羧,2,、丁二酸、戊二酸受热脱水,3,、己二酸、庚二酸受热脱羧又脱水。,4,、更长的二元羧酸分子间脱水，生成聚酐。,例题与讨论,1,、写出下列反应产物的构造式,2,、完成下列化学方程式：,P32,（五）还原反应,NaBH,4,不能还原羧基！,五、制备,（一）氧化法,（二）腈水解法,仲、叔卤代烷产率较低，不适用此法！,消除反应,（三）格氏试剂法,例：,完成下列转变：,解：,The End of Chapter 12,Thanks for Your Attention,