有机化学学习笔记：第三章脂环烃

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第三章 脂环烃,小环的化学性质,脂环烃的立体化学,脂环烃的命名,3.1 命名与分类,1分类,单环烃,多环烃,桥环烃：,公用两个以上碳原子,螺环烃,：公用一个碳原子,2.命名,含有取代基的单环烃命名：,从特征官能团处编号，并使取代基号码最小。,B.,桥环烃,a.,确定环数,：断开两个键就能成链状烃的为双环；,b.,从桥头碳原子开始编号,：从,大环,到,中环,再到,小环,，,并,保证特征官能团及取代基位号最小；,c.,书写顺序,：,取代基-环数大，中，小母体名称,C.,螺环烃,a.,从螺碳原子旁边的碳原子开始编号：从小环到大环,并使特征官能团及取代基位号最小；,b.,书写顺序,：,取代基-螺环小，大母体,手性螺环化合物中,手性轴,的,R/S,判断：,选择观察角度,沿着手性轴方向；,先看到的基团,(离观察点近的),先比较,出第一和第二，后看到的基团(离观察点远的)后比较大小，接在先比较的之后，为第三和第四；,按照,R/S,判断规则，判断手性轴的构型。,3,.2 化学性质,1与卤素反应,2与卤化氢反应,3与氢气反应,4不与,KMnO,4,反应,三元环、四元环具有烯烃的性质，可以发生加成反应；同时具备烷烃的性质。,3.3 环的稳定性,Baeyer,张力学说,Baeyer,提出环的张力学说，首先假定,(1),碳原子是,sp,3,杂化的；,(2),环的结构是平面的；那么,结论,：与正常键角109.5,偏差越大，环越不稳定。环有恢复正常键角的力，这种力叫做“,角张力,”。,环丁烷,扭张力,的提出丰富了,Baeyer,张力学说,环戊烷,按照,Baeyer,张力学说，五元环比六元环要稳定，可事实上，,六元环更稳定,，为什么？,3,.4 环己烷的立体化学,1环己烷的构象,A.,椅式构象,B.,船式构象,C.,椅式构象与船式构象的相互转换,椅式构象之间的相互转换，使,a,键和,e,键,的位置变化,2影响环己烷构象的因素,A.,分子内氢键,B.,偶极-偶极相互作用,C.1,3-,相互作用,大基团,优先在,e,键,上，然后按照顺反排列其它基团,影响环己烷构象的因素：,分子内氢键,偶极-偶极相互作用,1,3-相互作用,角张力,扭张力,3,手性构型,与,手性构象,一个分子的构型是,手性,的，它的所有的构象均为,手性,；,非手性,分子可以有,手性,的构象,。,4双环4,4,0癸烷(十氢化萘)的构象,3.5 小环化合物的合成,1,-二卤代烃与,Zn,反应,2烯烃与卡宾(,carbene),反应,