第一章卤化反应1

,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,药物合成反应,孙华,第一章 卤化反应,（,Halogenation,Reaction,）,1.,定义：在有机化合物分子中建立碳,-,卤键的反应称为,卤化反应,；,2.,卤化反应在药物合成中的应用：,（,1,）制备具有不同生理活性的含卤素的有机药物；,（,2,）官能团转化中作为重要中间体；,（,3,）作为保护基，阻断剂，提高反应选择性,第一章 卤化反应,3.,分类：氟化，氯化，溴化和碘化；,4.,表示方法：,X,2,HX,RX,5.,性质比较：,（,1,）卤素反应活性：,F,2,Cl,2,Br,2,I,2,烷烃与氟反应十分剧烈，难以控制，用惰性气体充分稀释冷却条件下反应；碘不活泼，碘加成是可逆反应；,（,2,）产物稳定性：,RF,RCl,RBr,RI,第一节 不饱和烃的卤加成反应,卤素对烯烃的加成,1.,氟加成反应,:,一般认为是自由基历程。,加成时易发生取代，聚合等副反应，难以得到纯的氟加成产物。,第一节 不饱和烃的卤加成反应,卤素对烯烃的加成,2.,碘加成反应,:,一般认为是自由基历程。,C-I,键不稳定，碘加成是可逆反应。,多余碘自由基可催化碘分子消除。,第一节 不饱和烃的卤加成反应,卤素对烯烃的加成,2.,溴或氯加成反应机理,:,亲电加成。,第一节 不饱和烃的卤加成反应,溴或氯对烯烃加成反应,对向加成产物,同向加成产物,一 卤素对烯烃的加成,（,3,）影响因素：,烯烃的氯或溴加成以对向加成为主，但有对向加成产物，影响同向或对向的因素：,烯烃上取代基性质：使哪种过渡态稳定，那种产物就多（有苯取代基）,1,卤素对烯烃的加成,卤素的性质：氯的极性比溴小，不易形成桥氯正离子，同向加成的倾向更明显。,