《加氢精制技术》PPT课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,加氢精制（处理）技术讲座,第三节 煤油馏分加氢精制,国民经济快速发展,航空工业及石油化工的连续增长，需求量增加,2003 喷气燃料产量 860万吨/年；,国内航油消耗量,930,万吨,/,年；,航空燃油需求总量,1500,1700,吨,/,年；,90,年代以来，年均,14.8,速度增加。,一、喷气燃料加氢脱硫技术,喷气燃料来自：直馏馏分油,加氢裂化,1 加氢目的：,1) 航空煤油：,脱硫醇硫,降酸度,2) 化工原料：深度精制,(S1,g/g,溴指数小于200mg-Br/100g),2 直馏煤油性质,原油种类,馏程，,收率，,硫含量，,硫醇含量,沙特轻原油,150235,17.6,0.090,135,沙特中原油,150235,13.5,0.140,95155,沙特重原油,150235,11.0,0.160,-,伊朗轻原油,149262,19.2,0.198,140,伊朗重原油,149262,16.8,0.289,-,科威特原油,154271,16.9,0.390,-,阿曼 原 油,157260,19.4,0.120,130,表3-3-1 中东含硫原油的直馏煤油馏分性质,上海石化,镇海石化,茂名石化,广州石化,3喷气燃料规格,密度（20/Kgm,-3,772.8,792.7,779.1,798.0,775.0830.0,馏程范围/ ,142228,150251,154239,150236,-,硫/,gg,-1,936,2050,1169,549,2000,硫醇硫/,gg,-1,154,95.2,103,66,20,烟点/mm,28.5,-,28.0,28.0,25,总酸值/,mg-KOHg,-1,0.013,0.029,-,-,0.015,芳烃含量/%,11.2,18.6,15.0,-,20.0,烯烃含量/%,2.0,1.6,1.1,5.0,银片腐蚀(级),3,1,颜色(赛氏)/号,+23,+30,冰点/ 20,-,-49,-55,-47,表3-3-2 国内直馏煤油馏分油主要性质,3. 直馏煤油低压加氢精制技术,(1) 低压加氢精制技术的开发与特点, 原料及成品喷气燃料, 工艺低压加氢、高空速, 特点操作条件缓和；,设备投资及操作费用低；,运转周期长；,无污染；,(2) 试验结果,原料种类,伊朗原油,沙特原油,原料,加氢生成油,原料,加氢生成油,工艺条件,P/MPa,T/,LHSV/h,-1,H,2,/油(v),1.6 1.2 0.8 0.8 0.8 0.5,290 290 290 240 240 210,4.5 4.5 2.5 4.0 2.5 2.5,120 80 150 80 150 150,1.6 1.6 1.2,290 220 290,3.0 3.0 3.0,80 100 80,油品性质,馏程范围,/ ,硫/,gg,-1,硫醇硫,/ gg,-1,博士试验*,152224,1075,127,14 58 8.2 422 354 912,1 2.8 2.8 5.6 3.1 6.3, ,143-258,1650,63,38 1280 45,2 8 2, ,表3-3-4 喷气燃料加氢试验(FDS-4A催化剂 ),FDS-4A催化剂具有加氢脱硫活性高、选择性好，工艺条件缓和；,(低压12MPa;低氢油比80150；高空速3.04.5h,-1,)的优点。,* “”表示通过,3) 工业应用简介,FRIPP,茂名()煤油加氢装置工艺条件如下：,平均反应温度/ 285,高分压力/MPa 1.60,质量空速/h-1 2.1,氢油体积比 130,运转时间,运转末期,停工前,油品种类,原料油 喷气燃料,原料油 喷气燃料,油品性质,密度(20)/gcm,-3,0.7791 0.7798,0.7787 0.7784,馏程范围/ ,154239 159230,147230 159232,冰点/ ,+30,+30,酸度/mg-KOH(100ml),-1,0,硫/,gg,-1,1169.2 14.7,190.2 2,硫醇硫/,gg,-1,103 2,74 2,烟点/mm,28 29,芳烃/%,15.0 14.7,烯烃/%,1.1 0.8,表3-3-5 茂名()煤油加氢装置运转结果(FDS-4A*),*催化剂处理量 49.5吨油/Kg催化剂,项目,原料油,产品,标定时间,6.19 6.20,6.19 6.20,馏程范围/ ,153233,154229 155228,硫/,gg,-1,1200,230 310,硫醇硫/,gg,-1,148 133,2 2,颜色(赛氏)/号,+30 +30,冰点/ ,-60 -59.0,银片腐蚀(50 ,4h)/级,0 0,表3-3-6 茂名（）煤油加氢装置（120万吨/年）标定结果*,*工艺条件：高分压力1.5MPa,反应温度260,，空速4.0h,-1,体积氢油比80。,RIPP的煤油加氢技术RHSS,上海石化和镇海炼化各一套工业装置,喷气燃料的另一来源加氢裂化技术，,40以上,4. 煤油深度加氢精制,分子筛脱蜡原料煤油深度加氢精制,南京烷基苯厂的煤油深度加氢精制工业运转结果,工艺条件,原料油,产品,空速 氢油比,硫 氮 溴指数,gg,-1,gg,-1,mg-Br(100g),-1,硫 氮 溴指数,gg,-1,gg,-1,mg-Br(100g),-1,2.01 362,2.00 389,2.02 394,1.90 457,1.92 434,110 0.7 250,440 5.1 121,540 3.1 664,600 6.0 786,780 8.6 -,0.66 0.10 94,0.38 0.16 99,0.78 0.22 100,0.76 1 129,0.76 - 127,表3-3-9 煤油深度加氢精制工业运转结果（481-3催化剂）,参比催化剂,A,B,工艺条件,反应器入口温度/,高分压力/MPa,体积空速/h,-1,氢油比,300 319,4.9 5.5,2.0 0.66,650 528,油种,原料油 产品,原料油 产品,馏程范围/,硫,gg,-1,氮,gg,-1,溴指数,g-Br(100g),-1,233291 227291,244 8.8,13.4,1000 57,183244 188257,135 1,4.5 1,1909 81,表3-3-10 参比催化剂的煤油加氢工业运转数据,第四节 柴油馏份加氢精制,一、柴油馏份加氢脱硫,来源：1. 直馏柴油（中东高硫油）,催化裂化 S、N及不饱和烃,2. 二次加工 焦化 含量均高,颜色,减粘裂化,及安定变差,加氢裂化,柴油组分,直馏柴油组分,催化柴油组分,焦化柴油组分,原油种类,大庆,科威特,大庆,中东重油,大庆,科威特,密度（20）/gcm,-,3,0.8198,0.8162,0.8647,0.9195,0.8222,0.8491,馏程范围/ ,240251,170313,167337,194365,199329,176363,凝点/ ,1,0,-9,-12,硫/,0.023,0.69,0.08,0.39,0.15,1.16,氮/,gg,-1,8.1,747,711,1100,3012,芳烃/%,27.2,71.2,39.4,溴价,gBr(100g),-1,18.82,37.8,十六烷值,59.8*,55,37.6,24,56,*十六烷指数,柴油组分性质及馏份油种的含硫化合物,1),柴油组分性质,柴油来源,中东原油,美国西海岸原油,直馏柴油,催化循,环油,焦化柴油,直馏柴油,催化循,环油,焦化柴油,馏程/ ,密度,（20）,/gcm,-3,硫/,氮/,gg,-1,苯胺点/ ,十六烷值,芳烃/v%,204343,0.8450,1.3,40,71,53,21,204354,0.9428,2.2,180,27,20,50,204340,0.8560,1.5,500,43,40,25,204343,0.8944,2.6,1300,47,40,204349,0.9556,1.2,1700,27,300馏分占90， 356馏分达50，活性低的,大分子取代基硫化物（ 4，6二甲基二苯并噻吩）,占94，生产低硫柴油难度很大。,原料B阿拉伯原油的直柴（80）和催柴（20）混合油，,S、芳烃含量很高；低活性硫化物占48。,原料C尼日利亚原油的直柴（70）和减粘、催柴（30）,混合油硫化物分布宽，低活性硫化物只有37。,中试结果：, 生产SCA;, 生产SBC;, 原料A：生成油S300,g/g,30,g/g,；,20,生成油S30,g/g,10,g/g,：,30, 生产超低硫柴油的难点之一,4，6二甲基二,苯并噻吩的脱除。,对策：降低原料油干点,性能优异的催化剂选择（FH-UDS）,d ) 大分子碱性氮化物（如吖啶类碱性氮化物，）强烈,地与硫化物竞争活性中心，抑制HDS反应。,试验结果：S含量2000,g/g。,其碱性氮化物含量分别为2 g/g及18,g/g,，,则HDS反应速度相差30。,4. 柴油深度HDS技术,a ) 原料油质量差,我国原油特点之一，轻馏分较少,发展二次加工技术FCC/RFCC，焦化、催柴数量,大且质量低（S、N，芳烃及胶质含量高，安定性差）,焦柴质量更差，S、不饱和组分、胶质高；,进口的含硫/高硫原油，其直馏柴油的S含量也高；,b) 产品质量升级,c) 环保要求,d) 市场需求,1) FH-98催化剂对各类柴油的加氢精制效果,油品名称,原料油,精制油,精制油,氢压/MPa,反应温度/,体积空速/h,-1,氢油体积比,6.0,340,2.0,350,8.0,340,3.0,350,硫/,gg,-1,氮/,gg,-1,碘值gI（100g）,-1,1050,1116,46.1,20,18,1.56,35,34,11.64,表3-4-9 大庆催柴加氢精制结果,油品名称,原料油,精制油,氢压/MPa,反应温度/,体积空速/h,-1,氢油体积比,6.0,360,3.5,500,油品性质,硫/gg,-1,碱氮/gg,-1,氮/gg,-1,酸度/mgKOH（100ml）,-1,碘值，gI（100ml）,-1,实际胶质/mg(100ml),-1,氧化安定性/mg(100ml),-1,1000,565,1226,2.22,43.1,1050.4,32.4,76,60,159,0.23,0.36,32.4,1.4,表3-4-10 大庆焦化柴油加氢精制结果,油品名称,原料油,精制油,精制油,氢压/MPa,反应温度/,体积空速/h,-1,氢油体积比,6.0,340,2.0,350,6.0,355,3.0,350,硫/gg,-1,碱氮/gg,-1,氮/gg,-1,酸度/mgKOH(100ml),-1,碘值/gI(100g),-1,氧化安定性/mg(100ml),-1,4600,131,1172,2.32,31.2,352,7.5,167,0.58,1.73,1.4,346,8.9,176,1.27,1.97,1.6,表3-4-11 鲁宁管输催柴加氢精制结果,油品名称,原料油,精制油,精制油,精制油,氢压，MPa,反应温度/,体积空速/h,-1,氢油体积比,6.0,350,2.5,300,6.0,350,3.0,400,3.4,360,2.5,400,硫/gg,-1,碱氮/gg,-1,氮/gg,-1,酸度/mgKOH(100ml),-1,溴价/gBr(100g) -1,实际胶质/mg(100ml),-1,氧化安定/mg(100ml),-1,5500,106,786,3.77,8.53,169,308,4.0,69.7,0.58,0.97,32.8,0.8,327,5.0,71.4,0.64,1.18,40.1,1.0,408,10.8,244,0.57,1.91,44.3,1.4,表3-4-12 胜利催柴加氢精制结果,表3-4-13 焦柴、催柴混合油加氢精制结果,油品名称,原料油,生成油,精制柴油,硫/gg,-1,碱氮/gg,-1,氮/gg,-1,实际胶质/mg(100ml),-1,氧化安定性/mg(100ml),-1,酸度/mgKOH(100ml),-1,碘值/gI(100g),-1,颜色(D1500)/号,十六烷值,630,469.4,892.7,83.4,8.40,2.20,43.11,4.5,53,43.4,104.0,257.0,26.4,1.51,0.79,1.81,0.5,56,45.1,108.0,266.9,34.0,2.28,0.5,53.9,表3-4-14 沙特焦化柴油加氢精制结果,油品名称,原料油,精制油,硫/gg,-1,碱氮/gg,-1,碘值/gI(100g),-1,实际胶质/mg(100ml),-1,16700,450,43.9,393,445,22,0.94,23,注：工艺条件：氢压6.0MPa,氢油体积比300，,体积空速2.0h,-1,反应温度355,表3-4-15 伊朗催柴加氢精制结果,油品名称,原料油,精制油,精制油,氢压，MPa,反应温度/,体积空速/h,-1,氢油体积比,6.0,330,2.0,300,6.0,340,3.0,300,硫/gg,-1,氮/gg,-1,碘值/gI(100g),-1,氧化安定/mg(100ml),-1,7100,1203,23.3,557,102,1.03,1.4,360,47,0.37,1.1,表3-4-16 科威特催柴加氢精制结果,油品名称,原料油,精制油,精制油,精制油,氢压，MPa,反应温度/,体积空速/h,-1,氢油体积比,6.0,350,2.5,350,3.4,350,2.0,350,3.4,360,2.0,350,硫/gg,-1,碱氮/gg,-1,氮/gg,-1,酸度/mgKOH(100ml),-1,实际胶质/mg(100ml),-1,氧化安定/mg(100ml),-1,颜色(D1500)/号,9500,98,909,3.06,317,3.0,346,4.8,61,1.51,64,1.5,597,18.2,286,0.50,70,1.2,2.0,306,12.2,282,0.75,0.8,2.0,数据表明：FH-98催化剂具有脱硫、脱氮活性,高和对原料适应性强的特点，是用于,二次加工柴油加氢精制生产清洁柴,油的理想催化剂。,工业应用概况,序号,应用 厂家,应用时间,规模，吨/年,加氢装置类型,1,大庆石化总厂套,套,套,套,1999.7,1999.7,1999.8,1999.8,3510,4,35 10,4,15 10,4,15 10,4,柴油加氢,柴油加氢,汽油加氢,汽油加氢,2,齐鲁分公司炼油厂套,套,2000.5,2000.8,8010,4,2010,4,柴油加氢,汽油加氢,3,安庆分公司炼油厂,2000.7,2010,4,汽柴油加氢,4,扬子分公司炼油厂,2001.6,5510,4,焦化全馏分油加氢,5,山东海化,2001.7,3010,4,柴油加氢,6,山东桓台 套,套,2001,2004.12,1010,4,4010,4,柴油加氢,焦化蜡油加氢,7,九江分公司炼油厂,2001.8,6010,4,柴油加氢,8,大庆炼化分公司,2001.9,6010,4,柴油加氢,9,清江石化,2002.4,4010,4,柴油加氢,10,哈尔滨炼油厂,2002.7,4010,4,柴油加氢,表17 FH-98 催化剂工业催化剂工业应用情况 统计至2005.9,序号,应用 厂家,应用时间,规模，吨/年,加氢装置类型,11,玉门炼油厂,2002.11,4010,4,柴油加氢,12,延安炼油厂,2002.11,3010,4,柴油加氢,13,克拉玛依炼油厂 套,套,2002.11,2004.12,5010,4,9010,4,柴油加氢,柴油加氢,14,大港石化分公司,2003.5,6010,4,柴油加氢,15,格尔木炼油厂,2003,4010,4,柴油加氢,16,杭州炼油厂,2003.5,4010,4,柴油加氢,17,胜利油田稠油厂 套,套,2003.10,2004.12,5010,4,1510,4,汽柴油加氢,重整预加氢,18,哈尔滨气化厂,2003,1010,4,煤焦油加氢,19,荆门石化总厂,2004.4,410,4,溶剂油加氢,20,呼和浩特炼油厂,2004.3,1510,4,柴油加氢,21,乌鲁木齐石化分公司,2004.3,4010,4,柴油加氢,22,茂名实华股份有限公司,2004.6,310,4,溶剂油加氢,续表17,序号,应用 厂家,应用时间,规模，吨/年,加氢装置类型,23,广州分公司,2004.6,3010,4,汽油加氢,24,西安石化总厂,2004.8,3010,4,柴油加氢,25,榆林炼油厂,2004.10,2010,4,柴油加氢降凝,26,抚顺石化石油二厂,2004.11,2010,4,汽油加氢,27,新疆泽普炼油厂,2004.12,2010,4,柴油加氢,28,山东海科股份有限公司,2004.12,3010,4,汽柴油加氢,29,前郭炼油厂,2004.12,2010,4,改质降凝,30,金陵分公司,2005,5010,4,焦化汽油加氢,31,蓝燕石化,2005,510,4,燃料油加氢,32,丹阳联东化工公司,2005,510,4,芳烃溶剂油加氢,33,抚顺石化石油一厂,2005,1510,4,焦化汽油加氢,34,辽阳石化分公司,2005,10010,4,焦化汽柴油加氢,续表17,共41套装置 1387 10,4,吨/年,2）FH-DS催化剂对各类柴油的加氢精制效果,催化剂,参比剂2,参比剂3,FH-DS,参比剂3,FH-DS,催化剂组成,Mo-Ni-W,Mo-Co,Mo-Ni-,Co-W,Mo-Co,Mo-Ni-,Co-W,工艺条件,氢压/MPa,反应温度/ ,体积空速/h,-1,氢油体积比,3.2,350,2.5,350,6.0,350,1.5,350,精制油性质,硫/,g,g,-1,氮/,g,g,-1,相对脱硫活性,相对脱氮活性,522,59,100,100,211,66,172,90,200,53,177,109,64,5.1,100,100,22,1.1,146,143,原料油性质：密度（20）：847.3 kg/m,3,；馏程范围 ：169361 ;,硫:9600,g,/,g,; 氮/:186,g,/,g,;实际胶质:112mg/100mL;,表3-4-18 FH-DS与其它催化剂对比,油品性质,原料油,精制油,精制油,精制油,精制油,氢压/MPa,反应温度/ ,体积空速/h,-1,氢油体积比,3.4,350,2.5,350,6.0,350,2.5,350,3.4,360,1.0,350,6.0,350,1.5,350,氮/,g,g,-1,硫/,g,g,-1,实际胶质/mg(100mL),-1,酸度/mgKOH (100mL),-1,溴价/gBr(100g),-1,氧化安定性/mg(100mL),-1,芳烃/%,十六烷值,285,9200,37,47.5,88,271,46,0.91,1.04,1.5,34,50.2,12,231,16,0.82,0.80,1.2,32,53.0,8.9,30,49,0.87,0.98,1.4,31,52.8,4.8,26,26,0.76,0.78,1.0,27,55.0,a. FH-DS用于高硫原油的二次加工柴油精制效果,表3-4-19 科威特直柴与催柴混合油的加氢试验结果,油品性质,原料油,精制油,精制油,精制油,精制油,氢压/MPa,反应温度/ ,体积空速/h,-1,氢油体积比,3.4,350,2.5,350,6.0,350,2.5,309,3.4,360,1.0,350,6.0,350,1.5,350,氮/,g,g,-1,硫/,g,g,-1,实际胶质/mg(100mL),-1,酸度/mgKOH (100mL),-1,溴价/gBr(100g),-1,氧化安定性/mg(100mL),-1,芳烃/%,十六烷值,204,9700,112,6.13,3.02,34,49.8,47,227,40,1.10,0.92,1.4,31,53.5,7.0,192,36,0.89,0.71,1.2,29,55.6,3.9,28,43,1.11,0.90,1.5,28,55.2,1.2,24,39,0.45,0.66,0.9,24,56.8,表3-4-20 科威特直柴与沙中催柴混合油的加氢试验结果,油品性质,原料油,精制油,精制油,精制油,精制油,氢压/MPa,反应温度/ ,体积空速/h,-1,氢油体积比,4.8,350,2.0,240,4.8,360,2.0,240,4.8,360,1.0,240,6.0,350,1.5,240,氮/,g,g,-1,硫/,g,g,-1,实际胶质/mg(100mL),-1,酸度/mgKOH (100mL),-1,溴价/gBr(100g),-1,氧化安定性/mg(100mL),-1,芳烃/%,十六烷值,427,9983,79,5.90,38,43.2,70,227,26,0.58,1.06,1.9,33,46.4,62,152,45,0.87,1.01,1.6,31,46.9,43,27,34,0.89,1.10,1.3,29,50.5,38,28,21,0.48,0.98,1.0,25,51.1,表3-4-21 直柴与催柴混合油的加氢试验结果,油品性质,原料油,精制油,精制油,精制油,氢压/MPa,反应温度/ ,体积空速/h,-1,氢油体积比,6.0,350,2.5,350,6.0,350,2.0,350,6.0,360,1.0,350,氮/,g,g,-1,硫/,g,g,-1,实际胶质/mg(100mL),-1,酸度/mgKOH (100mL),-1,溴价/gBr(100g),-1,氧化安定性/mg(100mL),-1,十六烷值,909,10530,317,3.06,24,148,290,35,0.58,0.95,2.1,102,235,28,0.52,0.94,1.7,29.6,56,27,31,0.48,0.72,1.0,表3-4-22 科威特催柴加氢试验结果,油品性质,原料油,精制油,精制油,氢压/MPa,反应温度/ ,体积空速/h,-1,氢油体积比,6.0,350,2.0,350,6.0,360,1.0,350,氮/,g,g,-1,硫/,g,g,-1,实际胶质/mg(100mL),-1,酸度/mgKOH (100mL),-1,溴价/gBr(100g),-1,氧化安定性/mg(100mL),-1,芳烃/%,十六烷值,3012,11600,540,8.66,39.4,48.1,1172,296,32,0.86,1.46,1.5,26.2,54.4,271,23,43,0.78,1.04,1.2,24.0,55.8,表3-4-23 科威特焦柴加氢试验结果,油品性质,原料油,精制油,精制油,氢压/MPa,反应温度/ ,体积空速/h,-1,氢油体积比,6.0,365,1.8,500,6.0,365,1.0,500,氮/,g,g,-1,硫/,g,g,-1,实际胶质/mg(100mL),-1,酸度/mgKOH (100mL),-1,溴价/gBr(100g),-1,氧化安定性/mg(100mL),-1,芳烃/%,十六烷值,650,9900,270,4.44,50.7,38.9,52,141,34,0.68,0.88,1.9,45.0,42.1,34,21,37,0.65,0.92,1.4,37.0,45.7,表3-4-24 催柴与焦柴混合油加氢试验结果,b. 试验结果表明,适用于国内外不同原料的柴油馏份加氢,工艺条件缓和空速高、氢油比低,目的产品,: (1) S300,g,/,g 低硫柴油,(2) S30,g,/,g 超低硫柴油,序号,应用厂家,应用时间,规模，万吨/年,加氢装置类型,1,茂名分公司,2003.3,6010,4,柴油加氢,2,上海石化股份有限公司,2004.4,15010,4,柴油加氢,3,金陵分公司,2004.7,20010,4,柴油加氢,4,齐鲁分公司,2004.8,8010,4,柴油加氢,5,茂名分公司,2005.4,20010,4,柴油加氢,6,福建炼化有限公司,2005.4,8010,4,柴油加氢,表 FH-DS催化剂的工业应用情况,c,.业绩,二、柴油馏份的HDS和HDA,柴油质量升级、环保法规日益严格,质量要求S; 十六烷值；密度；芳烃含量,（尤其是多环芳烃）,关键 S、芳烃,芳烃脱除量与提高十六烷值及降低密度的关系如图3-4-8及3-4-9,即,芳烃脱除量 (1),十六烷值,(2)API度,（密度降低）,芳烃加氢饱和反应历程见图3-4-10,反应历程,氢耗（分子）,密度变化,/gcm,-3,沸点变化,/,十六烷值,变化,1-2,1-2-3,1-2-4,2,3,5,-0.044,-0.112,-0.094,-16.7,-27.8,-16.7,+10,+45,+30,表 3-4-25 芳烃饱和对其性质的影响,1. 生产低硫低芳烃柴油技术,1) FRIPP工艺技术及催化剂,a. 直馏柴油（密度较低、芳烃含量较低，十六烷值较,高）及焦化柴油单段工艺，适当,P和LHSV,b. 密度较高的催柴催化剂匹配装填,装填适量具有裂解开环活性催化剂,c. 密度大、芳烃含量高及十六烷值低的催化柴油,加氢难度大，采用两段加氢工艺,（一段常规催化剂加氢精制；二段非贵金属催化剂,在适宜的工艺条件下深度加氢饱和）即可获得,低硫低芳烃优质柴油。,d. 密相装填催化剂，改善物料的气液分配效果。,2) 试验结果,原料油,常二,常三,工艺条件,氢压/MPa,体积空速/h,-1,反应温度/ ,6.0,1.8,360,6.0,1.5,360,油品性质,馏程范围/ ,硫/,g,g,-1,总芳烃/%,原料油,172313,6900,27.2,生成油,167310,28,10.0,原料油,209384,17700,35.0,生成油,205379,120,21.6,表3-4-26 科威特直馏柴油低硫低芳试验结果,原料油,科威特焦化柴油,胜利焦化柴油,工艺条件,氢压/MPa,体积空速/h,-1,反应温度/ ,6.5,1.2,360,6.0,1.2,360,油品性质,密度（20 ）,/gcm,-3,馏程范围/ ,硫/,g,g,-1,总芳烃/%,原料油,0.8491,176349,11600,39.4,生成油,0.8276,172346,86,23.0,原料油,0.8441,189340,10334,33.8,生成油,0.8195,185337,62,22.0,表3-4-27 焦化柴油低硫低芳试验结果,原料油,大庆催柴,洛阳催柴,工艺条件,氢压/MPa,体积空速/h,-1,反应温度/ ,6.0,0.5,365,6.5,0.6,350,油品性质,密度（20 ） /gcm,-3,馏程范围/ ,硫/,g,g,-1,氮,/,g,g,-1,实际胶质/mg,(100mL),-1,总芳烃/%,十六烷值,原料油,0.8810,190366,1600,1119,230,57.6,32,生成油,0.8348,163361,15,0.5,25,23.1,45,原料油,0.8824,185373,6979,1014,48.6,36,生成油,0.8380,208368,21,1.0,23.0,50,表3-4-28 催化柴油单段加氢生产低硫低芳柴油试验结果,原料油,胜利催柴,工艺条件,氢压/MPa,反应温度/ ,体积空速/h,-1,6.0,350,0.6,7.0,350,1.0,8.0,360,0.6,8.0,360,1.0,油品性质,密度（20 ） /gcm,-3,馏程范围/ ,硫/,g,g,-1,氮,/,g,g,-1,总芳烃/%,十六烷值,原料油,0.8962,145367,3828,1480,57.3,34.4,精制油,0.8654,163365,55,10,42.3,精制油,0.8585,170367,36,45.0,精制油,0.8582,149373,24,2.5,24.0,43.1,精制油,0.8607,155370,29,4.5,35.1,表3-4-29 单段加氢生产低硫低芳柴油试验结果,原料油,催柴：焦柴（44%：56%）,工艺流程,单段,两段,一段,二段,氢压/MPa,反应温度/ ,体积空速/h,-1,7.0,360,0.7,6.0,360,1.8,7.0,340,1.2(总0.72),密度（20 ） /gcm,-3,馏程范围/ ,硫/,g,g,-1,氧化安定性/mg,(100mL),-1,总芳烃/%,三环以上芳烃/%,十六烷值,柴油收率,0.8386,142360,46,1.8,33.6,4.2,48.2,96.8,0.8568,174359,341,2.4,43.2,8.2,41.8,0.8383,146357,18,0.8,19.0,3.0,52.9,98.2,表3-4-30 单段单剂与两段工艺对比结果,原料油,催柴：焦柴（25%：75%）,工艺流程,单段,两段,一段,二段,氢压/MPa,体积空速/h,-1,7.0,0.7,6.0,1.8,7.0,1.2（总0.72）,反应温度/ ,360,360,340,350,360,密度（20 ） /gcm,-3,馏程范围/ ,硫/,g,g,-1,氧化安定性/mg,(100mL),-1,总芳烃/%,十六烷值,柴油收率,0.8330,140364,48,1.3,26.9,51.1,96.8,0.8492,165360,428,1.6,39.9,46.4,0.8368,142363,30,1.2,24.8,52.8,0.8345,141362,27,1.0,22.6,53.2,0.8333,141363,24,0.5,18.4,54.4,98.5,表3-4-31 单段单剂与两段工艺对比结果(催化剂FH-98),3 ) RIPP:,RICM提高十六烷值、降低,密度的加氢处理技术；,DDA柴油两段加氢深度脱,芳烃技术,2. 工艺条件对柴油HDA的影响,试验结果：,原料油胜利催柴,催化剂FH-98,工艺单段柴油加氢脱芳,1 ) 反应温度的影响（见图3-4-11）,T, 脱芳率 ，T=360 脱芳率最高；,T 继续, 脱芳率,动力学及热力学影响因素,动力学T, 可反应速率常数，对芳烃饱和有利；,热力学HDA是强放热反应。,加氢反应活化能加氢反应的。,所以在低于波峰温度的低温区域条件下，随着反应温度,，,扩散速率，吸附效应增加,脱芳率,；,反之，当反应温度到一定程度时，脱附效应增强,脱芳率,芳烃加氢的反应温度拐点,拐点温度为热力学控制范围,2 ) 反应压力的影响, P,H,，有利于芳烃饱和,P,H,5.0MPa 8.0MPa;脱芳率30 58.2,动力学规律,P,H,， 芳烃加氢饱和反应速率；,热力学规律HDA反应是体积减少的反应，,故, P,H,可,HDA反应深度，,脱芳效率。, P,H,，将会使H,2,循环量增加，有利于传热。,文献报导： P,H,3.0MPa 5.0MPa,多环芳烃饱和反应速率2.5倍；,单环芳烃饱