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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,常见阳离子的分离与鉴定(一),配合物的生成与软硬酸碱理论:供电子的是碱;接受电子的是酸。,硬酸:,正氧化态高,、,离子半径小,、不易变形;,硬碱:,负氧化态低,、,原,(,离,),子半径小,、不易变形。,软酸:,正氧化态低,、,价层,d,电子数多,、易变形;,软碱:负氧化高、半径大、易变形、,有价,d,空轨道或低能量的,*,空分子轨道,。,离子的软硬调节方法:降低电荷变软,升高电荷变硬,如,NH,3,NH,2,-,N,3-,;改变氧化态,降氧化态变软,升氧化态变硬,如,Cu,2+,Cu,+,;,软硬酸碱结合规律:软亲软、硬亲硬,软硬结合不稳定。,软硬酸碱理论的成键解释:,硬亲硬是由于成键键长短而稳定;,软亲软是因为同时形成配位键和反馈,配位键,因键多稳定。,软亲软中的反馈,键,d,d,反馈键,d,*,反馈键,常见阳离子的分离与鉴定,阳离子的形成方式,单原子阳离子:最常见的存在方式,通常是金属阳离子,尤其在强酸性溶液中;,同核多原子阳离子:即离子簇,水溶液中较少见,多见于熔盐和固体中,尤其是过渡金属易生成该类阳离子。如,Hg,2,2+,、,Ti,m,n,+,等;,高氧化态金属与,O,形成的多原子阳离子,水溶液和熔盐中均常见;如,VO,2+,、,BiO,+,、,TiO,2+,等;,金属与非氧非金属形成的多原子阳离子,水溶液中较少见,多见于熔盐中,如,AlF,2+,等;,金属与配体形成的阳离子:很常见于配合物中;,非金属间形成的阳离子:较少见,一般是季胺类和叔醚类,也有象,NH,4,+,和,PCl,4,+,等。,简单阳离子的电子构型及特点:,8e,构型:包括,I,A,、,II,A,、,Al,3+,、,f,区及前,d,过渡元素的最高氧化态金属阳离子;无,d,电子,亲氧能力强,除前,d,过渡元素离子外均难形成稳定配合物。,18e,电子构型:包括,I,B,(I),、,II,B,(II),和第四周期及以下,p,区金属元素的最高氧化态;,18+2e,电子构型:包括第四周期及以下,p,区金属元素的最高氧化态,-2,。这两类电子构型的共同特点是,d,电子最多,亲氧能力差,亲硫能力强,形成配合物能力强于,8e,构型而弱于,9-17e,构型。,9-17e,构型:,d,过渡元素中氧化态未达到其价电子数者;通常有低能量的空,(n-1)d,价轨道,,d,电子少及氧化态高者亲氧,,d,电子多且电荷低者亲硫;极易形成配合物。,阳离子的主要分离方法,氢氧化物的酸碱性:主要利用其两性。,配位能力:过渡元素的配位能力远强于主族,以此将主族金属离子与过渡金属离子分开。,沉淀的生成:主要利用氢氧化物,(pH,控制)、硫化物,(pH,控制)和其它沉淀反应。,氧化还原性:过渡金属的氧化态变化,大,改变氧化态从而改变其性质,再进行分离。,物质的溶解度规律,盐的溶解度规律:,大体积的阳离子与大体积的阴离子结合水溶性小;,小体积的阳离子与小体积的阴离子结合水溶性小;,复盐的溶解度比单盐小;,除碱金属及铵以外的盐一般强酸盐大都易溶而弱酸盐大都难溶。,小分子的相溶性规律:分子间作用力的种类和大小均相似的相溶性好。,实验注意事项,一半同学从前做到后,另一半同学从中间做到后再做前面部分。,
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