有机化学 第3章_不饱和烃-3

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,3.5,烯烃和炔烃的化学性质,3.5.1,加氢,3.5.2,亲电加成,3.5.3,亲核加成,3.5.4,氧化反应,3.5.5,聚合反应,3.5.6,-,氢原子的反应,3.5.7,炔烃的活泼氢反应,不饱和烃的化学性质,3.5.4,氧化反应,(1),环氧化反应,(2),高锰酸钾氧化,(3),臭氧化,(4),催化氧化,不饱和烃的氧化反应,3.5,烯烃和炔烃的化学性质,(2),高锰酸钾氧化,用稀,KMnO,4,的中性或碱性溶液，在较低温度下氧化烯烃，产物是邻二醇：,此反应可在实验室制备邻二醇，但产率很低。,如果用浓度较大的,KMnO,4,的酸性溶液，结果是得到双健断裂产物：,3.5.4,烯烃的氧化反应,KMnO,4,氧化烯烃的 简单记忆法：,3.5.4,烯烃的氧化反应,炔烃用,KMnO,4,氧化得羧酸或二氧化碳：,高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检验双键及三键是否存在，以及双键或三键的位置。,3.5.4,烯烃的氧化反应,(3),臭氧化,将含有,O,3,的空气通入烯烃的溶液,(,如,CCl,4,溶液,),中：,产物中有醛又有,H,2,O,2,，,所以醛可能被氧化，使产物复杂化。加入,Zn,粉可防止醛被,H,2,O,2,氧化：,3.5.4,烯烃的氧化反应,烯烃臭氧化反应的意义：,那么，原来的烯烃为：,从产物推出原来的烯烃的结构,。例：,3.5.4,烯烃的氧化反应,随着工业臭氧发生器的改进，烯烃臭氧化反应在工业上得到了应用。,那么，原来的烯烃为：,3.5.4,烯烃的氧化反应,炔烃臭氧化可生成,-,二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将,-,二酮氧化成羧酸。,例如：,3.5.4,烯烃的氧化反应,(4),催化氧化,催化氧化是工业上最常用的氧化方法，产物大都是重要的化工原料。,例如：,3.5.4,烯烃的氧化反应,3.5.5,聚合反应,烯烃二聚,：,机理：,(a),形成低聚物,3.5.5,烯烃的聚合反应,炔烃二聚：,3.5.5,烯烃的聚合反应,(b),形成高聚物,高压聚乙烯的制备属于自由基聚合反应：,乙烯、丙烯等可在齐格勒,-,纳塔,(1963,年,Nobel,化学奖得主,),催化剂存在和低压条件下，经离子型定向聚合得到聚烯烃：,3.5.5,烯烃的聚合反应,乙烯和丙烯共聚得到乙丙橡胶：,乙炔在,Ziegler-Natta,催化剂作用下，聚合生成聚乙炔：,3.5.5,烯烃的聚合反应,3.5.6-,氢原子的反应,氢受双键的影响，有特殊的活泼性。,3.5.6,烯烃,-H,的反应,(1),卤代反应,高温或光照下，烯烃的,-H,可被卤素原子取代：,3.5.6,烯烃,-H,的反应,烯烃的,-,卤代反应为自由基反应，因为在光和热的情况下，有利于自由基的产生：,3.5.6,烯烃,-H,的反应,下列反应也属于自由基取代反应，可在较低温度下进行：,3.5.6,烯烃,-H,的反应,(2),-C,上的,氧化反应,3.5.6,烯烃,-H,的反应,3.5.7,炔烃的活泼氢反应,(,1),炔氢的酸性,(2),碱金属炔化物的生成及应用,(3),过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定,3.5.7,炔烃的活泼氢反应,(1),炔氢的酸性,叁键碳采取,sp,杂化！,sp,杂化碳的电负性大于,sp,2,或,sp,3,杂化碳。,因此，连在,sp,杂化碳上炔烃具有微弱的酸性：,需要指出的是：炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言。事实上，炔氢的酸性非常弱，甚至比乙醇还要弱：,3.5.7,炔烃的活泼氢反应,(2),碱金属炔化物的生成及应用,利用炔钠的生成，可使碳链增长：,3.5.7,炔烃的活泼氢反应,3.5.7,炔烃的活泼氢反应,(3),过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定,3.5.7,炔烃的活泼氢反应,问题：,RCCR,能否与重金属盐反应,?,答案：,不能。因为无炔氢。,利用重金属炔化物的生成反应可检验炔氢。,3.5.7,炔烃的活泼氢反应,