有机化学4-alkylhalides-3

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,前次课总结,消除反应的两种类型,消除取向：,Zaitsev rule&anti-Zaitsev rule,影响消除反应的几种因素,卤原子、烃基、碱试剂、溶剂,亲核取代和消除的竞争,反应速率,立体化学,重排现象,反应类型,I,RX,无选择性,有,E1,II,RXB,反式共平面消除,无,E2,4.2,有机合成初步介绍,反合成分析,Retrosynthetic analysis,：,“for his development of the theory and methodology of organic synthesis”,The Nobel Prize in Chemistry 1990,Elias James Corey,(1928 ),一、卤代烷的合成：,(,请自己总结已学过的反应,),烷烃的性质,环烷烃的性质,二、卤代烷的还原反应,(,P.152,4.10,),二、卤代烷作为重要反应中间体,intermediates,三、官能团转化的概念,四、合成路线设计,例：甲基叔丁醚的合成,反合成分析,Retrosynthetic analysis,：,合成路线,路线,a,路线,b,Williamson,制醚法,Williamson ether synthesis,问题：运用已学有机反应，完成下列合成,Retrosynthetic analysis,4.3,有机金属化合物,(,P.156,),一、有机金属化合物,(R,-,M,),的类型和命名：,金属与碳,直接相连,的化合物,部分元素的电负性,离子型（与碱金属形成的化合物）,极性共价键型（与第,II,、第,III,族金属形成的化合物）,Na,K,Li,Mg,Al,Zn,Cd,Cu,Hg,Pb,电负性,0.9,0.8,1.0,1.2,1.5,1.6,1.7,1.9,1.9,2.2,有机金属化合物的合成用途：碳链骨架的构造,二、有机金属化合物的制备,(,P.158,4.18,),直接法（较活泼金属可与,RX,直接反应）,反应活性：,RI RBr RCl,金属,Li,较活泼，一般在低温反应,芳香族或烯基卤代烷的反应条件较苛刻,反应机理：,单电子转移,格氏试剂的存在形式,The Nobel Prize in Chemistry 1912,for the discovery of the so-called,Grignard reagent,which in recent years,has greatly advanced the progress of organic chemistry,Victor Grignard,(1871 1935),交换法（较不活泼金属，用此法合成）,金属,Na,K,Li,Mg,Al,Zn,Cd,Cu,Hg,Pb,电负性,0.9,0.8,1.0,1.2,1.5,1.6,1.7,1.9,1.9,2.2,卤原子,F,Cl,Br,I,电负性,4.0,3.0,2.8,2.5,三、,Grignard,试剂的性质,(,P.159,4.19,),与活泼,H,的反应,化合物,pK,a,共轭碱,(CH,3,),3,C,-,H,71,(CH,3,),3,C,CH,3,CH,2,-,H,62,CH,3,CH,2,CH,3,-,H,60,CH,3,CH,2,CH,-,H,45,CH,2,CH,Ph,-,H,43,Ph,H,2,N,-,H,36,H,2,N,HC,C,-,H,26,HC,C,CH,3,CH,2,O,-,H,16,CH,3,CH,2,O,HO,-,H,15.7,HO,提示,反应体系应绝对无水,选用无活泼,H,的溶剂，如醚、烷烃等,底物中不能存在活泼,H,与氧气,O,2,的反应,制备时应尽量避免与氧气接触,与二氧化碳,CO,2,的反应,可以制得,多一个碳原子,的羧酸,与其它羰基化合物的反应,醇的制备,(,P.395,9.12,),亲核加成,反应,与环氧乙烷的反应,制备多,2,个碳的醇,与卤代烷的亲核取代,提示：制备活泼卤代烷,Grignard,试剂时，应采用低温，较稀浓度，以防偶联发生。,Grignard,试剂应用小结,:,四、其它有机金属化合物的性质,Wurtz,反应,反应的可能历程：,只能制备,对称烷烃,，不同卤代烃反应得混合物,Corey-House,合成法,举例：,有机金属化合物的活泼性,烷基锂的活泼性高于,Grignard,试剂,二烷基铜锂试剂的活泼性较低,本章重点内容,卤代烷的反应：亲核取代和消除,机理的规范书写：,S,N,1,S,N,2,E1,E2,影响取代或消除反应的因素，两种反应的竞争，学习分析方法，要求掌握典型反应,初步了解合成设计，能够进行反合成分析及进行简单的合成设计（试剂的选择）,有机金属试剂的合成应用，主要为,Grignard,试剂和二烷基铜锂试剂的合成、应用、条件等,答案：,反合成分析：,合成路线：,