cNMR解谱范例partPPT课件

DEPT DEPT stack cosy CH3 CH CH2 CH3Cl 12 34COSY hmqcH M QC noesy 2D-NOESY 2 3 4 13C NM R 5 13C NM R DEPT-135 6 gCOSY 7 H M QC 8 gH M BC 9 gH M BC CH CH3quartet - doublet 吸 收 峰 位 置 峰 强 度 对 应 基 团 峰 裂 分 相 邻 基 团 信 息 =2.0 3 甲 基 两 重 峰 CH-CH3 =5.1 1 CH 四 重 峰 CH-CH3 偏 向 低 场 ， 吸 电 子 基 团 =7.3 5 苯 环 质 子 2 CH 3 积 分 6裂 分 : triplet + doublet 吸 收 峰 峰 强 度 对 应 基 团 峰 裂 分 相 邻 基 团 信 息 位 置 =1.3 6 甲 基 质 子 a 三 重 峰 CH2-CH3 甲 基 质 子 b 二 重 峰 CH-CH3 =4.2 3 次 甲 基 质 子 d 四 重 峰 CH-CH3 亚 甲 基 质 子 e 四 重 峰 CH2-CH3 =3.3 1 羟 基 质 子 单 峰 单苯, 积分 5 裂 分 : quartet + triplet积 分 : 2 + 3 -CH 2CH 3 吸 收 峰 峰 强 度 对 应 基 团 峰 裂 分 相 邻 基 团 信 息 位 置 =7.2 5 苯 环 质 子 =4.3 2 亚 甲 基 单 峰 相 邻 碳 无 氢 =3.4 2 亚 甲 基 四 重 峰 CH2-CH3 偏 向 低 场 吸 电 子 取 代 基 =1.2 3 甲 基 三 重 峰 CH2-CH3 CH 2 OCH 2CH 3 积 分 : 6 -1- 1- 2甲基 doublet(CH3)2CH 吸 收 峰 峰 强 度 对 应 基 团 峰 裂 分 相 邻 基 团 信 息 =1 6 两 个 CH3 二 重 峰 CH(CH3)2 =3.4 2 CH2 二 重 峰 CH2CH 偏 向 低 场 吸 电 子 基 团 =2.4 1 OH =1.0-2.0 1 多 重 峰 CH2CH(CH3)2HO CH 2 CH CH 3CH 3 C=O O CH 3 CH CH 2 CH CH 3CH 3 CH 3 CH 3 CH CH 2 CHCH 3 CH 3CH 3 CH CH 2CH 3CH 3 CH CH 3CH 3 CH 3 CH 2ClC CH 3CH 3ClCHCl CH (A)(B)(C) 对 称 对 称 二 氯 乙 酸13C NMR图 谱 质子去耦 偏共振去耦 30 年 前 流 行 , 用 以 判 断 C 级 别现 已 经 改 测 DEPT 目 前 普 遍 的 碳 谱 : 单 峰 , 不 可 积 分 2-丁 酮13C NMR图 谱 质子去耦偏共振去耦 4 种 C 表 分 别 为 : CH 3, CH 3, CH 2, 季 碳得 到 4 重 峰 , 4 重 峰 , 3 重 峰 , 单 峰 ab CH3HH O OCH2CH3ab c cde CH3HH O OCH2CH3de ab cabcdeMestrec470-gCOSY Mestrec470-gCOSY J-Resolved-H COSY C O SY H ETCORC-H 近 程 相 关 裂 分 : doublet - doublet, 符 合 对 位 化 学 位 移 小 于 7, 表 含 有 供 电 子 基 团 (OH ) DM SOH2O最低场的, 邻近 N, 为孤独 H, 只受间位小耦合最高场为 NH2 邻位, 有邻居大裂分 1.分 子 式 为 C3H 60的 某 化 合 物 的 核 磁 共 振 谱 如 下 ， 试确 定 其 结 构 。 谱 图 上 只 有 一 个 单 峰 ， 说 明 分 子 中 所 有 氢 核 的 化 学环 境 完 全 相 同 。 结 合 分 子 式 可 断 定 该 化 合 物 为 丙 酮 。 3. 某 化 合 物 的 分 子 式 为 C3H 7Cl， 其 NMR谱 图 如 下 图 所 示 ：试 推 断 该 化 合 物 的 结 构 。 解 ： 由 分 子 式 可 知 ， 该 化 合 物 是 一 个 饱 和 化 合 物 ； 由 谱 图 可 知 ： 32 2 (1) 有 三 组 吸 收 峰 ， 说 明 有 三 种 不 同 类 型 的 H 核 ； (2) 该 化 合 物 有 七 个 氢 ， 有 积 分 曲 线 的 阶 高 可 知 a、 b、 c各 组 吸 收 峰 的 质子 数 分 别 为 3、 2、 2； (3) 由 化 学 位 移 值 可 知 ： H a 的 共 振 信 号 在 高 场 区 ， 其屏 蔽 效 应 最 大 ， 该 氢 核 离 Cl原 子 最 远 ； 而 H c 的 屏 蔽 效 应最 小 ， 该 氢 核 离 Cl原 子 最 近 。 结 论 ： 该 化 合 物 的 结 构 应 为 ： CH 3CH 2CH 2Cla b c 6. 一 个 化 合 物 的 分 子 式 为 C10H 12O2 , 其 NMR谱 图 如 下 图 所 示 ， 试 推 断 该 化 合 物 的 结 构 。 解 ： 1） 已 知 其 分 子 式 为 C10H 12O2。 2） 计 算 不 饱 和 度 ： 5。 可 能 有 苯 环 存 在 ， 从 图 谱 上 也 可 以 看 到 7.25ppm 处 有 芳 氢 信 号 。 此 外 ， 还 应 有 一 个 双 键 或 环 。 3） 根 据 积 分 曲 线 算 出 各 峰 的 相 对 质 子 数 。 积 分 曲 线 总 高 度 26 9 9 15 59（ 格 ） 据 分 子 式 有 12个 氢 ， 故 每 个 氢 平 均 约 5（ 格 ） 。 按 每 组 峰 积 分 曲 线 高 度 分 配 如 下 ： a=26/55个 质 子 ， b2个 质 子 ， c2个 质 子 ， d3个 质 子 4） 从 3） 中 可 知 ， 各 峰 知 子 数 之 和 正 好 与 分 子 式 中 氢 原 子 数 目 符 合 ， 所 以 分 子 无 对 称 性 。 5） 解 析 特 征 性 较 强 的 峰 ： a 峰 为 单 峰 ， 是 苯 环 单 取 代 信 号 ， 可 能 是 苯 环 与 烷 基 碳 相 连 。 因 为 ： .化 学 位 移 在 芳 氢 范 围 之 内 ， 7.2 7.5 ppm； .不 饱 和 度 为 5， 说 明 有 芳 环 存 在 的 可 能 性 ； .有 5个 质 子 ； 单 峰 说 明 与 苯 环 相 连 的 基 团 是 非 吸 电 子 或 非 推 电 子 的 ， 即 与 烷 基 碳 相 连 才 显 示 为 一 个 单 峰 。 d 峰 是 单 峰 ， 推 断 为 甲 基 信 号 ； 很 可 能 是 CH 3 CO 。 因 为 ： .单 峰 ， 并 有 3个 质 子 ； .化 学 位 移 在 2.0 2.6Ppm范 围 内 ； .分 子 式 含 氧 ， 不 会 是 CH 3 O 基 ， 因 为其 3.0 3.8 ppm 之 间 。6） 解 析 低 场 信 号 ： 无 大 于 8 ppm 的 信 号 。 7） 重 水 交 换 无 变 化 ， 证 明 氧 原 子 上 无 质 子 相 连 ， 即 不 存 在 OH 型 质 子 。 8） 已 解 析 出 有 C 6H 5 和 CH 3 CO ， 还 剩 下 C2H 4O的 归 属 未 找 到 。 从 b组 峰 和 c 组 峰 的 峰 形 看 ， 两 个 亚 甲 基 应 相 连 ， 即 CH 2 CH 2 。 一 端 与 苯 相 连 ， 一 端 与 氧 相 连 。 9） 写 出 结 构 单 元 ， 并 合 理 组 合 为 ：10） 指 认 ： 不 同 化 学 环 境 的 质 子 数 或 质 子 组 数 等 于 共 振 峰 个 数 或 组 数 ； 图 上 有 4组 共 振 峰 ， 结 构 中 也 有 4个 质 子 组 ； 各 类 质 子 数 之 比 应 等 于 相 应 的 积 分 曲 线 高 度 比 ： a : b : c : d=26： 9： 9： 15 5： 2： 2： 3； 质 子 之 间 偶 合 裂 分 服 从 （ n+1） 规 律 ； 由 化 学 位 移 来 考 察 四 类 质 子 均 在 其 常 见 化 学 位 移 范 围 内 。 7. 一 个 化 合 物 的 分 子 式 为 C10H 12O , 其 NMR谱 图 如 下 图 所 示 ， 试 推 断 该 化 合 物 的 结 构 。 解 ： 分 子 式 C10H 12O， 5， 化 合 物 可 能 含 有 苯 基 ， C=C 或 C=O双 键 ； 1H NMR 谱 无 明 显 干 扰 峰 ； 由 低 场 至 高 场 ， 积 分 简 比 为4： 2： 3： 3， 其 数 字 之 和 与 分 子 式 中 氢 原 子 数 目 一 致 ， 故 积 分 比等 于 质 子 数 目 之 比 。 6.5 7.5 的 多 重 峰 对 称 性 强 ， 可 知 含 有 X C6H 5 Y （ 对 位或 邻 位 取 代 ） 结 构 ； 其 中 2H 的 7ppm， 表 明 苯 环 与 推 电 子 基（ OR） 相 连 。 3.75ppm(s,3H )为 CH 3O的 特 征 峰 ； 1.83(d,3H )为CH 3 CH =； 5.5 6.5(m,2H )为 双 取 代 烯 氢 （ C=CH 2或 H C=CH ）的 四 重 峰 ， 其 中 一 个 氢 又 与 CH 3邻 位 偶 合 ， 排 除 =CH 2基 团 的 存 在 ， 可 知 化 合 物 应 存 在 ： CH CH CH 3基 。化 合 物 的 结 构 为 ： 8. 一 个 化 合 物 的 分 子 式 为 C12H 17O2N , 其 NMR谱 图 如 下 图 所 示 ， 试 推 断 该 化 合 物 的 结 构 。 解 ： 从 分 子 式 计 算 该 化 合 物 的 不 饱 和 度 为 ： 5 ， 可 以 考 虑 该 化 合 物 含 有 一 个 苯 环 或 一 个 吡 啶 环 。 从 积 分 曲 线 可 知 各 种 氢 原 子 数 之 比 为 1： 1： 1： 1： 2： 8： 3， 其 数 值 之 和 正 好 与 分 子 式 中 氢 原 子 数 目 符 合 。 由 氢 谱 中 各 峰 组 所对 应 的 氢 原 子 数 目 及 峰 形 知 分 子 无 对 称 性 。 7.55 9.55 ppm 范 围 ， 超 过 苯 环 的 值 ， 从 它 们 裂 分 情 况 看 ， 存 在 两 个 较 大 的 偶 合 常 数 ， 因 此 可 知 ， 分 子 内 存 在 着 吡 啶 环 ， 由 5个 不 饱 和 度 知 分 子 还 应 有 一 个 双 键 或 一 个 脂 肪 环 。 峰 组 为 单 峰 ， 说 明 它 无 邻 碳 氢 ； 其 值 较 高 ， 说 明 该 氢 处 于 吡 啶 环 N 原 子 和 位 的 去 屏 蔽 取 代 基 团 之 间 。 峰 组 的 峰 形 为 d d， 3J 和 4J 较 小 ， 其 值 较 高 ， 因 此 可 推 断 出 它 为 吡 啶 环 N 原 子 另 一 侧 的 -氢 。 组 峰 的 峰 形 为 d t， d反 映 出 一 个 较 大 的 3J， 从 三 重 峰 看 出 产 生 4J 偶 合 的 是 两 个 氢 。 组 峰 为 d d， 对 应 两 个 3J。 综 合 以 上 分 析 ， 有 结 构 单 元 ： 组 峰 对 应 两 个 氢 （ 积 分 曲 线 ） ， 即 CH 2。 它 表 现 为 三 重 峰 ， 说 明 相 邻 于 CH 2。 从 其 化 学 位 移 约 为 4.4 ppm 可 知 它 连 接 强 电 负 性 的 杂 原 子 。 该 化 合 物 中 的 杂 原 子 为 O 和 N ， N 已 推 断 在 吡 啶 环 上 ， 故 CH 2 的 另 一 侧 应 与 O 相 连 。 若 CH 2 只 连 接 O , 值 不 可 能 高 达 4.4 ppm ， 因 此 该 CH 2 应 与 CO O 相 连 。 组 峰 1.2 2.1 ppm， 显 示 出 典 型 的 长 、 直 链 CH 2 峰 形 。 组 峰 相 应 3 个 氢 ， 应 是 端 甲 基 。 综 合 上 述 分 析 ， 其 结 构 式 为 ： 例 ： C6H 10O2 的 13C NMR 的 数 据 （ ppm） 14.3 17.4 60.0 123.2 144.2 166.4谱 线 多 重 性 q q t d d s 有 六 个 数 据 ， 表 明 有 六 种 C， 与 分 子 式 中 C 的 数 目 相 同 ， 说 明 C 没 有 对 称 性 。 CH 3 CH 2 O CO CH =CH CH 3 咪 唑 _ H 咪 唑 _ C 咪 唑 _ D E P T 1 3 5 咪 唑 _ C O S Y 咪 唑 _ H M Q C 咪 唑 _ H M B C 咪 唑 _ N O E S Y 色 胺 NHCH2CH2NH2CH3O 色 胺 _ H NHCH2CH2NH2CH3O 1 2345678 9 10 11 121314 色 胺 _ C NHCH2CH2NH2CH3O 1 2345678 9 10 11 121314 C _ 反 门 控 NHCH2CH2NH2CH3O 1 2345678 9 10 11 121314 _ D E P T - 1 3 5 _ D E P T - 9 0 _ D E P T - 4 5 _ C O S Y H S Q C _ J _ r e s o l v e d _ H _ J _ r e s o l v e d _ C _ H E T C O R _ T O C S Y H S Q C _ T O C S Y NHCH2CH2NH2CH3O 1 2345678 9 10 11 121314 _ 1 d - T O C S Y _ H M B C _ I n a d e q u a t e _ N O E S Y NHCH 2CH 2NH 2CH 3O 1 2345678 9 10 11 121314 H S Q C _ N O E S Y NHCH2CH2NH2CH3O 1 2345678 9 10 11 121314 R O E S Y NHCH 2CH 2NH 2CH 3O 1 2345678 9 10 11 121314 H S Q C _ R O E S Y _ C NHCH2CH2NH2CH3O 1 2345678 9 10 11 121314 3 单苯, 积分 5 裂 分 : quartet + triplet积 分 : 2 + 3 -CH 2CH 3 2-丁 酮13C NMR图 谱 质子去耦偏共振去耦 4 种 C 表 分 别 为 : CH 3, CH 3, CH 2, 季 碳得 到 4 重 峰 , 4 重 峰 , 3 重 峰 , 单 峰 C O SY 色 胺 _ J _ r e s o l v e d _ C _ T O C S Y H S Q C _ N O E S Y NHCH2CH2NH2CH3O 1 2345678 9 10 11 121314