资源描述
Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,11/7/2009,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,表面积与孔结构分析技术,1,表面积与孔结构分析技术1,表面积测定,2,表面积测定2,固体表面的吸附作用,吸附是一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面的现象。,固体表面由于表面层的分子所的受力是不对称、不饱和的，因而产生剩余力场，这些不平衡力场对周围介质（气体或液体）具有吸引作用，所以固体表面能够吸附那些能够降低其表面自由焓的物质。,3,固体表面的吸附作用 吸附是一种物质的原子或分子,物理吸附和化学吸附,物理吸附：,固体表面分子与气体分子间的吸引力是范德华力；,化学吸附：,固体表面分子与被吸附的气体分子间形成化学吸附键,4,物理吸附和化学吸附 物理吸附：固体表面分子与气,物理吸附和化学吸附的比较,5,物理吸附和化学吸附的比较5,吸附热,恒温衡压下：,DG,ads,=DH,ads,TDS,ads,吸附过程气体分子运动被限制，混乱度降低，故,DS,ads,0,；,吸附过程为自发过程，故：,DG,ads,0,；,因此,DH,ads,平面,凹面。,17,曲率半径与蒸汽压的关系Kelvin 公式根据Kelvi,毛细管凝聚,毛细管内液体的蒸气压变化,:,凹液面上蒸气压低于平面上蒸汽压。如果在指定温度下，环境蒸气压为,P,0,时，则蒸气压对平面液体未达饱和，但对管内凹面液体已呈过饱和，此蒸汽在毛细管内会凝聚成液体。这个现象称为毛细管凝聚。,q,r,k,18,毛细管凝聚毛细管内液体的蒸气压变化:qrk18,孔径与蒸汽压的关系,r=r,k,+t,r,k,与相对压力,p,N2,/p,s,相应的临,界 凯尔文半径；,V,m,凝聚液的摩尔体积；,19,孔径与蒸汽压的关系r=rk+trk 与相对压力pN2,赫尔赛（,Halsey),方程,对于未充满凝聚液的孔来说，其壁上吸附层厚度,:,式中,t,m,为单分子层厚度，对于氮，,t,m,=0.45nm,。,20,赫尔赛（Halsey)方程 对于未充满凝聚液的孔来说,等温吸附法测定孔分布,以,Kelvin,方程和,Halsey,方程。在相对压力,P,N2,/P,S,下可测出相应的总脱附量,v,r,，它由解凝和减薄吸附层所释放的量两部分组成，及相对压力,P,N2,/P,S,下从半径为,r,的孔中释放出来的凝聚液量与从半径大于,r,的孔中由于吸附层减薄所脱附的量的总和。通过改变,P,N2,/P,S,，可分别测出相应的,v,r,值，通过各,v,r,值的差,Dv,r,，便可算出相应的孔径范围的孔体积，进而算出孔分布。,21,等温吸附法测定孔分布 以Kelvin方程和Hals,汞压力测孔法,汞压力法（,MIP,，,Mercury Intrusion Porosimetry),是用得最多研究孔级配的方法，可测孔直径为,3nm,11mm,。,22,汞压力测孔法汞压力法（MIP，Mercury Intrus,汞压力测孔原理毛细管现象,23,汞压力测孔原理毛细管现象23,汞压力测孔原理,对于汞，,25,o,C,时,s,为,48.42Pa),一般近似取,2scosq,为,750(MPanm),24,汞压力测孔原理对于汞，25oC时s为48.42Pa),一般近,汞压力测孔原理,在压力,P,下，凡是大于,r,的孔都已进了汞。改变压力后，又可以测得一个,r,。如果压力从,P,1,改变到,P,2,，分别测出孔径,r,1,、,r,2,，并设法量出单位重量试样在此两孔径的孔之间的孔内所压入的汞体积,DV,，则在连续改变测孔压力时，就可以测出汞进入不同孔级孔中的汞量，从而得到试样孔径分布。,25,汞压力测孔原理 在压力P下，凡是大于r的孔都,汞压力测孔对试样要求和处理,1.,取样：对于水泥，必须是净浆。取样不用打击方法，以免产生二次裂缝；,2.,试样处理：对于水泥水化试样，用丙酮终止水化，,105,o,C,干燥。,3.,测试试样尺寸：,5mm,26,汞压力测孔对试样要求和处理1.取样：对于水泥，必须是净浆。,汞压力测孔数据处理,P r V DV,P,1,r,1,V,1,DV,1,.,P,n,r,n,V,n,DV,n,27,汞压力测孔数据处理P r V,汞压力测孔数据处理,阈值孔径,开始大量增加孔体积对应的孔径值。,在,V,ln r,曲线上斜率突变点的切线,与横坐标,ln r,轴交点处的孔径。,28,汞压力测孔数据处理阈值孔径 开始大量增加孔体积对应的孔径,汞压力测孔数据处理,2.,孔分布微分曲线,dV/d lgr,对,lg r,作图，是最常用的表示孔径分布的曲线。,3.,最可几孔径,在微分曲线上的峰值所对应的孔径，即出现几率最大的孔径。,29,汞压力测孔数据处理2.孔分布微分曲线29,汞压力测孔数据处理,4.,平均孔径,式中：,r,0,为所测的最小孔径，与其相应的大于,r,0,的所有孔的体积为,V,max,；,r,e,为体积为,0,时的最大孔径。,一般最可几孔径越大，阈值孔径和平均孔径也大。,30,汞压力测孔数据处理 4.平均孔径式中：r0为所测的最小孔径,二次压汞法测球形孔体积,球形孔体积：,V,0,=V,1,V,2,一般压入的汞在,10 h,内可从管形孔中全部推出。,31,二次压汞法测球形孔体积球形孔体积：31,测试方法,32,测试方法32,思考题,1.,已知,Al,为面心立方晶体，,a=0.4045 nm,，用,Cu,靶,x,射线,(lCuKa=0.15418nm),照射,Al,，,(440),面有否衍射？如换成钼靶，可出现几条衍射线？,2.,在制备普通硅酸盐水泥混凝土时，掺加含高活性,SiO,2,的掺合料（如硅灰、矿渣粉等）对硬化水泥浆体的组成、结构及水泥浆体与集料界面结构会产生什么影响？试设计一实验,以分析这些影响结果。,33,思考题1.已知Al为面心立方晶体，a=0.4045 n,材料研究方法考试,一、是非题,20,分（要改错）,二、选择题,15,分,三、填空题,30,分,四、计算题,10,分,五、综合题,25,分,其中四、五题可以在课外完成。,考试时间：第,10,周周四上午,3,、,4,节,34,材料研究方法考试一、是非题 20分（要改错）34,材料结构与性能考试,一、名词解释,15,分,二、是非题,15,分（要改错）,三、填空题,15,分,四、选择题,10,分,外、计算题,45,分,其中一、五题可以在课外完成。,35,材料结构与性能考试一、名词解释 15分35,
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