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第,35,讲,醛,考纲定位,选项示例,1.,掌握醛的结构与性质。,2.,了解醛类物质，的重要应用以及合成方法,。,1.,以反,-2-,己烯醛为主要原料制备己醛,(,目标,化合物,),，在方框中将合成路线的后半部分,补充完整。,(2016,年天津卷,),2.,已知：,。,(2016,年北京卷,),考纲导视,基础反馈,1.,判断正误，正确的画“,”,，错误的画“,”,。,(1),醛基的结构简式可以写 成,CHO,， 也 可 以 写 成,COH(,),。,(2),乙醛分子中的所有原子都在同一平面上,(,(3),凡是能发生银镜反应的有机物都是醛,(,(4),醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇,(,),。,),。,),。,(5),完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗,O,2,的质量相等,(,),。,(6)1 mol HCHO,与足量银氨溶液在加热的条件下充分反,应，可析出,2 mol Ag(,),。,(7),乙醛能被弱氧化剂,(,新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液,),氧,化，所以也能被酸性,KMnO,4,溶液氧化，使酸性高锰酸钾溶液褪,色,(,),。,答案：,(1),(2),(3),(4),(5) (6),(7),2.,哪些有机物可能发生银镜反应或与新制,Cu(OH),2,反应,？,答案：,含,CHO,的有机物如醛类、甲酸、,甲酸盐、甲酸酯、,葡萄糖、麦芽糖都可与二者发生反应。,3.,为什么甲醛发生银镜反应时醛与生成的银的物质的量之,比是,14?,答案：,甲醛的结构式是,，相当于有两个醛基，,4Ag(NH,3,),2,OH,(NH,4,),2,CO,3,4Ag,6NH,3,故,2H,2,O,。,考点一,乙醛 醛类,【,知识梳理,】,一、乙醛,1.,组成和结构。,分子式为,_,，结构简式为,_,，官能,团是,_,。,C,2,H,4,O,CH,3,CHO,醛基,(CHO),易错警示,醛基只能写成,CHO,或,，不能写成,COH,。,2,物理性质。,小,挥发,乙醛是一种无色、具有刺激性气味的液体，密度比水,_,，易,_,，能跟水、乙醇、乙醚、氯仿互溶。,3,化学性质,(,写化学方程式,),。,还原反应,(,加成反应,),氧化反应,燃烧,银镜反应,与新制,Cu(OH),2,反应,催化氧化,2CH,3,CHO,5O,2,4CO,2,4H,2,O,CH,3,CHO,2Ag(NH,3,),2,OH,CH,3,COONH,4,2Ag,3NH,3,H,2,O,CH,3,CHO,2Cu(OH),2,Cu,2,O,2H,2,O,CH,3,COOH+,2CH,3,CHO,O,2,2CH,3,COOH,二、醛类,1,定,义。,RCHO(R,为烃基,),烃基与醛基相连的化合物叫做醛,醛的通式为,_,。,2,重,要的醛。,蚁醛,福尔马林,(1),甲醛,(HCHO),，又叫,_,，是无色气体，易溶于水，,有强烈刺激性气味。,35%,40%,的水溶液叫做,_,，,具有杀菌、防腐性能。,。,(2),肉桂醛：,(3),苯甲醛：,。,3.,化学性质。,醛类的化学性质与乙醛相似，能被氢气还原成醇，能被氧,气、银氨溶液、新制,Cu(OH),2,悬浊液等氧化成酸。,4.,用途。,醛类主要应用于有机合成、农药，还可用于制氯霉素、香,料及染料等。甲醛水溶液具有杀菌、防腐性能，用于浸制生物,标本。,例,1,下列操作不合理的是,(,【考点集训】,),。,A.,银镜反应采用水浴加热,B.,用通过盛溴水的洗气瓶的方法除去甲烷气体中含有的乙,烯杂质,C.,在乙醛还原新制,Cu(OH),2,悬浊液的实验中，制,Cu(OH),2,悬浊液时应保持,NaOH,过量，可直接加热,D.,配制银氨溶液时，将,AgNO,3,溶液滴,入氨水中,解析：,配制银氨溶液时，应将氨水滴入,AgNO,3,溶液中，,D,错误。,答案：,D,. . .,例,2,某有机物,A,，它的氧化产物甲和还原产物乙都能和金,属钠反应放出,H,2,。甲和乙反应可生成丙，甲和丙均能发生银镜,反应。有机物,A,是,(,),。,A.,甲醇,B.,甲醛,C.,甲酸,D.,甲酸甲酯,解析：,某有机物,A,，它的氧化产物甲和还原产物乙都能和,金属钠反应放出,H,2,，这说明,A,是醛，甲是醇，乙是羧酸，甲和,乙反应可生成丙，丙是酯类。甲和丙均能发生银镜反应，所以,有机物,A,是甲醛。,答案：,B,例,3,(2015,年辽宁模拟,),下列有关醛类的说法中，正确的是,(,),。,A.,醛类既能,氧化为羧酸又能还原为醇,B.,能发生银镜反应的有机物一定是醛,C.,乙醛、丙醛都没有同分异构体,D.,甲醛、乙醛分子中的所有原子都在同,一平面上,解析：,醛能被银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液氧化生成羧,酸,(COOH),，也能被氢气还原生成醇,(OH),，,A,正确；能发生,银镜反应的有机物中含有醛基，但不一定属于醛类物质，如甲,酸、甲酸某酯都能发生银镜,反应，但都不属于醛，,B,错误；乙,醛的同分异构体有环氧乙烷；丙醛的同分异构体有丙烯醇、环,氧丙烷，所以乙醛、丙醛都有同分异构体，,C,错误；乙醛相当,于甲烷中的一个,H,原子被,CHO,取代，甲烷是正四面体结构，,根据甲烷的结构知，乙醛中,所有原子不能在同一平面上，,D,错,误。,答案：,A,考点二,醛基的检验,【,知识梳理,】,醛基的特,征反应,银镜反应,与新制,Cu(OH),2,的反应,实验操,作图解,实验现象,向,中滴加氨水，现象：先,出现白色沉淀后变澄清，加,入乙醛，,_,一段时,间后，试管内壁出现一层光,亮的,_,中溶液出现蓝色絮状沉,淀，滴入乙醛，,_,后，,中溶液有,_,产,生,水浴加热,银镜,加热至沸腾,红色沉淀,（续表）,易错警示,1.,银氨溶液的制备：在洁净的试管中加,2%,AgNO,3,溶液,1,2 mL,，逐滴加入,2%,稀氨水，边滴边振荡，至最初产生的,沉淀,恰好完全溶解。,2.,醛与新制的,Cu,(OH),2,悬浊液反应时：,新制,Cu(OH),2,悬,浊液要随用随配，不可久置；,新配制,Cu(OH),2,悬浊液时，所,用,NaOH,必须过量；,反应液必须直,接加热煮沸。,3.,甲醛的结构为,H,CHO,，可以将其看成有两个,CHO(,或,二元醛,),，故甲醛被新制的银氨溶液或氢氧化铜悬浊液所氧化,时，每摩尔甲醛消耗,4 mol,的银氨溶液或氢氧化铜，而甲醛被,氧化成,CO,2,。,【考点集训】,例,4(201620,17,学年北京清华附中期中,),有机物,A,是合成,二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为,，下列检验,A,中官能团的试剂和顺序正确的是,(,),。,A.,先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热,B.,先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液,C.,先加银氨溶液，微热，再加入溴水,D.,先加入新制氢氧化铜，微热，酸化后再加,溴水,解析：,A,中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被,氧化，,B,中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，,A,、,B,错误；,C,中先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液,显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定,A,中是否含有碳碳,双键。,答案：,D,方法技巧,烯醛,(,或炔醛,),分子中所含官,能团的检验,由于碳碳双键、碳碳三键、醛基等都能与酸性,KMnO,4,溶液,或溴水反应，而只有醛基能与银氨溶液或新制,氢氧化铜悬浊液,反应，所以检验烯醛,(,炔醛,),官能团时应先向样品中加足量的银,氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，加热，检验醛基，然后将反应,后的澄清溶液酸化后再加入溴水或酸性,KMnO,4,溶液检验碳碳,双键,(,或碳碳三键,),。,例,5,(2016,届湖南岳阳二模,),氯吡格雷,(Clopi,do grel),是一种,用于抑制血小板聚集的药物。以,A(C,7,H,5,OCl),为原料合成氯吡格,雷的路线如下：,请回答下列问题：,(1)A,中含氧官能团的名称为,_,，,CD,的反应,类型是,_,。,(2)Y,的结构简式为,_,，在一定条件下,Y,与,BrCl(,一氯化溴，与卤素单质性质相似,),按物质的量,11,发生,加成反应，生成的产物可能有,_,种。,(3)C,分子间可在一定条件下反应生成含有,3,个六元环的产,物，该反应的化学方程式为,_,_,。,(4),由,E,转化为氯吡格雷时，,生成的另一种产物的结构简式,为,_,。,(5),写出,A,的所有同分异构体,(,芳香族化合物,),的结构简式：,_(,不考虑立体异构,),。,(6),请结合题中信息写出以,为有机原料制备,化合物,的合成路线流程图,(,无机试剂任选,),。,解析：,依据所给信息可知，醛能与氰化钠和氯化铵发生反,应，在醛基所在的碳原子上同时引入官能团,CN,和氨基，由信,息可知,CN,在酸性条件下被氧化生成羧基，因此得出,A,的结,构简式应为,，,B,为,，,C,为,，,C,与甲醇发生酯化反应得到,D,，所以,X,为甲醇，由,D,生成,E,，可知该过程是氨基,上的氢原子被,取代，即,Y,上的溴原子,与氢形成溴化氢，,故,Y,为,。,(2),根据以上分析可知，,Y,的结构为,，,在一定条件下与一氯化溴按物质的量,11,发生加成反应，可以,是,1,2,加成，有,4,种，也可以是,1,4,加成，有,2,种 ，所以生成,的产物可能有,6,种。,答案：,(1),醛基,酯化反应,(,或取代反应,),思维模型,醛的综合考查,历年高考中对醛类的考查点主要是醛基的还原性，特别是,能与新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液反应。在有机综合题中，,也常考查醇、醛、羧酸的转化。例如：醇的催化氧化生成醛，,醛与氢加成生成醇，醛氧化生成酸。除此以外，醛在有机合成,中的作用也是考查的一个方向,(,如醛醛加成,),。,物质,乙醛,乙酸,甘油,乙二醇,水,沸点,20.8 ,117.9 ,290 ,197.2 ,100 ,典例,(2015,年甘肃天水模拟,),乙醛在催化剂存在的条件下，,可以被空气氧化成乙酸。依据此原理设计实验制得并在试管,C,中收集到少量乙酸溶液,(,如图所示：试管,A,中装有,40%,的乙醛水,溶液、氧化铜粉末；试管,C,中装有适量蒸馏水；烧杯,B,中装有,某液体,),。已知在,60 ,80 ,时用双连打气球鼓入空气即可发,生乙,醛的氧化反应，连续鼓入十几次反应基本完全。有关物质,的沸点见下表：,请回答下列问题：,(1),试管,A,内在,60 ,80 ,时发生的主要反应的化学方程,式为,(,注明反应条件,)_,_,。,(2),如图所示在实验的不同阶段，需要调整温度计在试管,A,内的位置。在实验开始时温度计水银球的位置应在,_,，目的是,_,；,当试管,A,内的主要反应完成后，应进行蒸馏操作，温度计水银,球的位置应,_,。,(3),烧杯,B,内盛装的液体可以是,_(,写出一种即可,),。,(4),若想检验试管,C,中是否含有产物乙酸，在下列所提供的,药品或用品中，可以使用的是,_,。,(,填字母,),a.pH,试纸,c.,红色石蕊,试纸,b.,碳酸氢钠粉末,d.,银氨溶液,解析：,(1),乙醛与氧气发生氧化反应生成乙酸，方程式为,2CH,3,CHO,O,2,2CH,3,COOH,。,(2),实验开始时温度计,应测量反应的温度，控制反应温度为,60 ,80 ,，所以实验,开始时温度计水银球的位置应在试管,A,的反应液中，由蒸馏原,理可知，温度计测量的是蒸气的温度，所以温度计水银球的位,置应在试管,A,的支管口处。,(3),乙酸的沸点为,117.9 ,，要想通,过蒸馏的方法得到乙酸, B,内盛装的液体的沸点应大于,117.9 ,由表可知烧杯,B,内盛装的液体可以是乙二醇或甘油。,(4),乙酸能使,pH,试纸变红，乙酸能与碳酸氢钠粉末反应产生气,泡，与红,色石蕊试纸、银氨溶液无现象。,答案：,(1)2CH,3,CHO,O,2,2CH,3,COOH,控制反应温度为,60 ,80 ,(2),试管,A,的反应液中,在试管,A,的支管口处,(3),甘油,(,或乙二醇,),(4)a,、,b,应用,(2016,届河南八市质检,),甲苯,(CH,3,),是一,种重要的化工,原料，能用于生产苯甲醛,(CHO),、苯甲酸,(COOH),等产品。下表,列出了有关物质的部分物理性质，请回答：,注：甲苯、苯甲醛、苯甲酸三者互溶。,名称,性状,熔点,/,沸点,/,相对密度,水,1 gcm,3,溶解性,水,乙醇,甲苯,无色液体,易燃易挥发,95,110.6,0.8660,不溶,互溶,苯甲醛,无色液体,26,179,1.0440,微溶,互溶,苯甲酸,白色片状,或针状晶体,122.1,249,1.2659,微溶,易溶,实验室可用如图装置模拟制备苯甲醛。实验时先在三颈瓶,中加入,0.5 g,固态难溶性催化剂，再加入,15 mL,冰醋酸和,2 mL,甲苯，搅拌升温至,70 ,，同时缓慢加入,12 mL,过氧化氢，在此,温度下搅拌反应,3,小时。,(1),装置,a,的名称是,_,，主要作用是,_,_,。三颈瓶中发生反应的化学方程式为,_,，此反应的原子利用率理,论上可达,_,。,(2),经测定，反应温度升高时，甲苯的转化率逐渐增大，但,温度过高时，苯甲醛的产量却有所减少，可能的原因是,_,。,(3),反应完毕后，反应混合液经过自然冷却至室温时，还应,经过,_,、,_(,填操作名称,),等操作，才能得到苯甲,醛粗产品。,(4),实验中加入过量的过氧化氢并延长反应时间时，会使苯,甲醛产品中产生较多的苯甲酸。,若想从混有苯甲酸的苯甲醛中分离出苯甲酸，正确的操,作步骤是,_(,按步骤顺序填字母,),。,a.,对混合液进行分液,b.,过滤、洗涤、干燥,c.,水层中加入盐酸调节,pH,2,d.,与适量碳酸氢钠溶,液混合振荡,若对实验,中获得的苯甲酸产品进行纯度测定，可称取,2.500 g,产品，溶于,200 mL,乙醇配成溶液，量取所得的乙醇溶,液,20.00 mL,于锥形瓶，滴加,2,3,滴酚酞指示剂，然后用预先,配好的,0.1000 molL,1,KOH,标准液滴定，到达滴定终点时消耗,KOH,溶液,18.00 mL,。产品中苯甲酸的质量分数为,_,。下,列情况会使测定结果偏低的是,_(,填字母,),。,a.,滴定时俯视读取耗碱量,b.KOH,标准液长时间接触空气,c.,配制,KOH,标准液时仰视定容,d.,将酚酞指示剂换为甲基橙,溶液,解析：,(1),因反应需持续加热，又为防止有机物挥发，球形,冷凝管起冷凝回流，防止甲苯的挥发而降低产品产率。因为是,用甲苯制苯甲醛，所以需用,H,2,O,2,作氧化剂在催化剂作用下将其,氧化，故化学方程式为,。原子利用,率,106,(,106,318,),100%,66.25,%,。,(2),因为,H,2,O,2,的热不稳定,性，受热易发生分解，因此随温度升高时，分解率增大，产率,随之降低。,(3),反应完毕后，反应体系中除苯甲醛外还含有固体,催化剂、醋酸、甲苯等，,需先进行过滤，再利用各组分的沸点,不同，进行蒸馏分离。,(4),将苯甲醛中混有的苯甲酸分离，可,以先在混合体系中加入碳酸氢钠，将苯甲酸转化成可溶于水的,盐，再进行分液，在水相中加入酸调节溶液,pH,重新制得苯甲,酸，因苯甲酸在水中溶解度不大，大部分结晶析出，再过滤分,离。,滴定过程中苯甲酸与,KOH,按,11,反应，滴定过程中消,耗,n,(KOH),1.810,3,mol,，故所取的,20,mL,溶液中含有的苯甲,酸的物质的量也为,1.810,3,mol,， 苯甲酸的质量分数,1.810,3,mol,122 gmol,1,10,2.5 g,100%,87.84,%,。滴定过程中,若俯视读取耗碱量，会使读数偏小，耗碱量偏小，导致所测苯,甲酸的含量偏低，,a,正确；苯甲酸与,KOH,完全反应，生成强碱,弱酸盐，滴定后溶液显碱性，若选用甲基橙作为指示剂，甲基,橙的变色范围为,3.1,4.4,，则所滴加碱的量减少，结果偏低，,d,正确。,b,、,c,都会使所测结果偏,高。,答案：,(1),球形冷,凝管,冷凝回流，防止甲苯的挥发而降低,产品产率,66.25%,(2)H,2,O,2,在较高温度时分解速度加快，使实际参加反应的,H,2,O,2,减少，影响产量,(3),过滤,蒸馏,(4)dacb 87.84%,ad,
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