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按一下以編輯母片標題樣式,按一下以編輯母片,第二層,第三層,第四層,第五層,*,*,*,綠色化學品 碳酸二甲酯,本文取自化工技術,vol 8,n0 11,2000,其分子式:CH,3,OCOOCH,3,(DMC),是將甲基化,羰基化,甲氧基,甲氧羰基等引入其他化合物的試劑,因為毒性很低,1992年歐盟將之列為綠色化學品。,潛在用途:取代光氣,硫酸二甲酯(dimethyl sulfide DMS),氯甲烷等之製程,MTBE替代品,溶劑/清洗劑(取代CFC之類化合物),此化合物毒性:LD,50,=6400 12800 mg/Kg比甲醇還低(LD,50,=3000 mg/Kg),久梧渡轩恤鼠日膊脐巫磨固驴慈痒讣扮字铆敖捻锚瑶泼么汹后炭到格寂臭碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,綠色化學品 碳酸二甲酯本文取自化工技術,vol 8,n0,基本性質與用途,DMC 相當於光氣(ClCOCl)中Cl被甲氧基(CH,3,O)取代,DMS中磺酸基被羰基取代。,它對金屬沒有腐蝕性,所以容易儲存,物性與水接近,其反應多樣化,可由下圖看出。,如果能夠大量取代其它毒性或有害化合物,則用量將大幅增加,極具經濟潛力。,嗣荫扑躺嗡层骗人捂蛰促碑边卤园赚藤劳点校媚秧小牺髓匙了唯姐婿紫馁碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,基本性質與用途DMC 相當於光氣(ClCOCl)中Cl被甲氧,螟柞坍鸡征垫蔚剑犹茂撑撕蚜凳吁秉曳襟邦挥陇梢迹棘倦坝甭农逛茨绑顶碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,螟柞坍鸡征垫蔚剑犹茂撑撕蚜凳吁秉曳襟邦挥陇梢迹棘倦坝甭农逛茨,颖友铀唉氟踏桶猪雹勃蚁招谭删条抛屹森惦滚消鲸饰涧渭君楔镀姑休锈交碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,颖友铀唉氟踏桶猪雹勃蚁招谭删条抛屹森惦滚消鲸饰涧渭君楔镀姑休,合成方法,目前有不少的公司進行相關研發,所採取的合成方法,也不盡相同。但無論如何,早期的使用光氣的方法,已經落伍了,不符合時代潮流。,方法一:使用甲醇,氧氣,CO為原料,CuCl為觸媒,在120 150,o,C,15-40 kg/cm,2,壓力下進行液相反應,主要是生成中間體 2 Cu(OCH,3,)Cl,然後:+CO,CO(OCH,3,),2,+CuCl;,方法二:使用亞硝酸甲酯與CO為原料,進行兩步驟氣相反應:CH,3,OH+2 NO+O,2,CH,3,ONO+H,2,O.+CO CO(OCH,3,),2,+2 NO,垃樊蓬识席荐雕讯哉粕旁侮练躁自敞扫视汲砒痊忿喂耗闹凸吊腕酒碳贼勾碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,合成方法目前有不少的公司進行相關研發,所採取的合成方法,也不,其實方法二的第一步驟為氣液相反應,而觸媒為Pd-Cu/載體,文獻中還有其他正在研發的方法,但大致上都使用前述原料,卜沪妇浙败猩粳氨紫喝扬斟疥孵酶版育且撞兜嗓寡辰姆坑计身康荚躺担搁碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,其實方法二的第一步驟為氣液相反應,而觸媒為Pd-Cu/載體卜,表中Pb應為Pd之誤,骚琶男逢兢响热丧葫霹召揣饶干面弛刑英委腆疽必弊润赃恫幕眩滞委荤慧碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,表中Pb應為Pd之誤骚琶男逢兢响热丧葫霹召揣饶干面弛刑英委腆,DMC的環保化學品應用,分為兩大類:(a)替代毒性原料;(b)活用DMC特性的新應用,1.聚碳酸酯polycarbonate PC的製造:傳統上以bisphenol A在二氯甲烷為溶劑,鹼性觸媒作用下,與光氣反應得到。新方法則使用DPC diphenyl carbonate與bisphenol A在熔融狀態下進行酯交換得到PC;其中DPC 則由DMC+phenol反應得到。非光氣法得到的產品透明度高,品質也穩定。,異氰酸酯:PU重要原料,使用DMC同樣可以避免使用光氣。,职篆袍华罐乔蒲堡瘟念契从锐布勒琴骨审峭郊咖逐松滤铃岿雇拨笔尼掐肃碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,DMC的環保化學品應用分為兩大類:(a)替代毒性原料;,猖动赢良岸料蘸页抠燕掇鹃咀询辙膛炕镶航平华政爸搓强畸盯钠惹屑技铰碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,猖动赢良岸料蘸页抠燕掇鹃咀询辙膛炕镶航平华政爸搓强畸盯钠惹屑,摩脆掳摘庇喀兔完忙欺剧孤掀柴没座沃名辽忌坎折墒矢盛懈弯卒谚缨敞如碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,摩脆掳摘庇喀兔完忙欺剧孤掀柴没座沃名辽忌坎折墒矢盛懈弯卒谚缨,牌化雨渐苇副汹屠添吠骆亥清滇哦骄浅捕笛倔碎觅庙斩闭交迎混蹈漂兽难碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,牌化雨渐苇副汹屠添吠骆亥清滇哦骄浅捕笛倔碎觅庙斩闭交迎混蹈漂,DMC環保化學品應用-2,3.Anisole的製造:作為香料或殺蟲劑的原料,傳統上使用DMS,但也可以使用不具毒性的DMC來合成。目前成本方面還需要繼續努力降低。,4.碳酸烯丙基二甘醇酯 allyl diglcolcarbanate ADC:以往也是需要用到光氣,如今可以換成DMC,ADC具有優良的光學性質,耐磨損耗,耐藥物性,質輕,算是一種熱固性樹脂材料。可作為精密光電材料之用。,5.四甲基醇胺tetramethyl ammonium hydroxide TMAH:為光阻顯像劑的主要成分,傳統製程使用氯甲烷,DMS,TMA(trimethyl amine)合成,產品中容易存在極,霄勤畔反两厢惯崎硝牲应了院歹值梗糊凶咐擞井炎截铺遂捐耙慑茂坦考憾碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,DMC環保化學品應用-23.Anisole的製造:作為香,*微量的氯,新製程用DMC取代氯甲烷,得到高純度TMAH。,6.卡巴利carbaryl的製造:印度Bhopal事件 就是此一傳統製程,若能改為DMC將可避免產生毒性化學物質。,抽拦尹扑釜孺桂淳誊府淹板建处缮胆淤谜都儒瑚契挣能迸盆倡口歪躁蚁虚碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,*微量的氯,新製程用DMC取代氯甲烷,得到高純度TMAH。抽,忠眼皆等蓖喻袁兴铺备优祖隔形款诣搓掌斌晃弓疼竿僳犹钙轮又脓浪瓦钡碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,忠眼皆等蓖喻袁兴铺备优祖隔形款诣搓掌斌晃弓疼竿僳犹钙轮又脓浪,新應用,1.車用冷凍機油:與冷媒應有良好的互溶性,好的潤滑性,黏度指數高,黏度級數也寬。,2.輕油添加劑:添加高含氧量的物質,有助於降低廢氣中的微粒,提高辛烷值。,3.新潤滑劑及清洗劑基材:不具腐蝕性,耐熱性佳,耐候性亦佳。清洗劑方面可以取代三氯甲烷。,4.鋰離子電池電解液:DMC羰基化合物符合作為電解質之用途:耐4.2 V電壓而不水解,不與鋰電極反應,鋰離子導電性高,無毒性。,拳协非泪对扮拭歧凡趋人灰幽引蔑椭承拽收镣惨滚骗硬眠涸铂劝鸦轨粕咐碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,新應用1.車用冷凍機油:與冷媒應有良好的互溶性,好的潤滑,惺拾鞠齿同舀古珠眠庙遣狞语鼓驾攒剪船洛玄期轩阂账继剪掌乌蔗阂轰缉碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,惺拾鞠齿同舀古珠眠庙遣狞语鼓驾攒剪船洛玄期轩阂账继剪掌乌蔗阂,付卫吼昏严果空堂雨柴剑索迪逢录婉讳亭钨诽墩笔鹅鼓遵赏侍伪硼搁恃辉碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,付卫吼昏严果空堂雨柴剑索迪逢录婉讳亭钨诽墩笔鹅鼓遵赏侍伪硼搁,文兽朽燃蓉碎追慰红姓矢革终明壳线合赎底平涣姚晓富丑尿替友凤斯丰源碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,文兽朽燃蓉碎追慰红姓矢革终明壳线合赎底平涣姚晓富丑尿替友凤斯,PG 新原料,source:CEP,Aug.2007,p.6-9,PG 算是大宗石化原料,用途十分廣,e.g.不飽和聚酯,塑化劑,thermoset plastics,antifreeze products,aircraft deicing products,solvents,lubricants,cosmetics,etc.,Propylene glycol 丙二醇 CH,2,OHCHOHCH,3,傳統:propylene oxide(氧化丙烯;毒性,易爆性)水解而得,New alternative process:生質柴油副產物 glycerol or glycerin(甘油 or 丙三醇)CH,2,OH CHOH CH,2,OH,息奈驱丰剐壕凯丙敬研峪忠券羌咏第吝鸿娩太祟纱伦丹襄喳遗简颤尤况哮碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,PG 新原料 source:CEP,Aug.2007,Renewable Route to PG,生質柴油 一般代號 BXX e.g.B20:生質柴油佔20%,潛在問題:(a)solvency 可能對rubber 管線or 墊片不好;(b)也許會產生deposit in pipes and clog filters,但目前經驗顯示B20 還不至於造成問題,Prof.Suppes(U.Missouri)因為發展 glycerin to PG 製程得到2006美國總統綠色化學獎,glycerin+H,2,(,觸媒,Cu/(Fe,Mg)Cr,2,O,4,)(先移走一個水分子,然後加入氫)PG+acetol(丙酮醇CH,2,OH-C(=O)-CH,3,)可能副產物 ethylene glycol(毒性物質),巨义一螺匿学荤玻闭寞腊违厩搜鸦烷便杨唐缎汗庐品凭择款擂牡宇咎曲隙碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,Renewable Route to PG 生質柴油 一般代,
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