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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第四章,滴定分析法概论,第四章滴定分析法概论,4-1、简介,一、滴定分析法:,将被测物配制成溶液置于锥,形瓶中,用滴定管将已知浓度的,试剂(,滴定剂,或,标准溶液,)逐渐,加入,直到二者完全反应为止。,按所消耗的滴定剂用量,确定被,滴定物的含量。,标准溶液(B),被测溶液(A),4-1、简介一、滴定分析法:标准溶液(B)被测溶液(A),按被测物与标准溶液的反应类型,可将滴定分析法分为四类:,酸碱滴定法:,酸碱中和反应;,络合滴定法:,络合反应;,氧化还原滴定法:,氧化还原反应,;,沉淀滴定法:,沉淀反应。,4-1、简介,按被测物与标准溶液的反应类型,可将滴定分析法分,4-1、简介,:,二、滴定反应的条件,被测物与标准溶液的反应要按一定的化学 计量关系定量进行,反应的完全程度须达99.9%以上;,反应速率要快;,要有简便可行的方法确定滴定终点。,4-1、简介:二、滴定反应的条件,4-1、简介,三、操作方式,通常有四种:,1、直接滴定法:,A(被测物)+B(标准物) 产物,定量关系:,只有完全符合滴定反应三项条件的物质才可用此法滴定。若不符合,则需根据情况在后面三种方法中进行选择。,4-1、简介三、操作方式,4-1、简介,:,2、返滴定法(又称回滴定):,A(被测物)+C(过量) 产物,1,C(剩余)+B(标准物) 产物,2,定量关系:,3、置换滴定法:,A(被测物)+D(过量) C+产物,1,C+B(标准物) 产物,2,定量关系:,4-1、简介: 2、返滴定法(又称回滴定):,4-1、简介,4、间接滴定法:,A(被测物)+C(过量) AC,AC A+C,C+B(标准物) 产物,定量关系:,4-1、简介4、间接滴定法:,4-1、简介,四、终点问题,1、化学计量点:,当加入的标准溶液的量恰好等于按反应的计量关系所需要量的状态。此时,体系内标准物质和被测物刚好反应完而无一剩余。,化学计量点又简称,计量点,,常以“,sp,”表示。,如: 计量点对应的体积;,计量点对应的浓度。,4-1、简介四、终点问题,4-1、简介,2、滴定终点,利用指示剂颜色的变化所得到的终点,常用“ep”表示。,如: 滴定终点对应的体积;,滴定终点对应的浓度。,3、终点误差,由于计量点和滴定终点不一致所造成的误差,常用,“Et”表示。,一般要求 Et,0.1%,4-1、简介2、滴定终点,4-2、标准溶液浓度的表示方法,一、物质的量浓度,是现在普遍采用的浓度表示,方法,属我国目前法定的计,量单位,常用符号“,C,”表示,,单位:,molL,-1,。,4-2、标准溶液浓度的表示方法一、物质的量浓度,4-2、标准溶液浓度的表示方法,二、滴定度,每毫升标准溶液相当于被测物质的质量,以,符号“T,B/A,”表示,单位:gml,-1,。,式中, B 代表标准物质的化学式;,A 代表被测物质的化学式。,如:,表示: 标准物为NaOH,被测物为HCl。,每毫升NaOH溶液能与0.0823克HCl完全反应。,4-2、标准溶液浓度的表示方法二、滴定度,4-2、标准溶液浓度的表示方法,三、两者的换算关系,设:,a,A(被测物)+,b,B(标准物) 产物,若标准物B的浓度为,C,B,(,mol.L,-1,),则,1,ml,标准液含B的,物质的量:,按反应式,能与之反应的被测物A的物质的量:,相应A的质量:,即: 或:,4-2、标准溶液浓度的表示方法三、两者的换算关系 即:,4-3、标准溶液的配置和 浓度的标定,一、基准物,用以直接配置标准溶液的物质。具体要求如下:,组成与化学式完全一致;纯度高(99.9%以上);,性质稳定。 分子量较大。,一般分析天平称量的绝对误差,是固定的(0.0002g),被称物的,质量越大,称量的相对误差则越小。,如欲滴定1摩尔的NaOH,选用邻苯,二甲酸氢钾(KHP)就比草酸更好。,M,KHP,=204.02,M,草酸,=90.04,4-3、标准溶液的配置和 浓,4-3、标准溶液的配置和 浓度的标定,二、标准溶液的配置,1、直接配置,适于基准物,:准确称取一定质量的基准物,将其溶解后置于容量瓶中并稀释至刻度。,2、间接配置,适于非基准物,:粗略称取一定质量的物质,将其溶解后配置成近似浓度的溶液,再用另一已知浓度的标准液进行滴定(,标定,)。,4-3、标准溶液的配置和 浓,4-3、标准溶液的配置和 浓度的标定,标定时的注意事项:,应平行测定24次,测定结果的相对偏差0.2%;,标定时所称取的基准物质的量不应太少,滴定时所消耗的标准溶液的体积也不应太少;,所用器具在必要时应校正其体积;,标定后的标准溶液应妥善保存,每次使用前都应将其摇匀。,4-3、标准溶液的配置和 浓,4-4、,误差的简单传递,4-4、,误差的简单传递(定性),若,以简单反应为例,:,A(被测物)+B(标准物)产物,C,A,C,B,V,A,V,B,相对应的计量关系为,C,A,V,A,=,C,B,V,B,4-4、误差的简单传递,4-4、,误差的简单传递,1、,V,A,、V,B,均为准确值 ,C,B,不准,C,B,对应的绝对误差用C,B,表示,且:,C,B,=C,B,(测)C,B,(真),其余类似。将计量关系中的准确值视为常量,有误差,的量视为变量,微分后改增量,有:,V,A,C,A,=,V,B,C,B,显然:,C,B,0,则C,A, 0 若C,B,值偏高,将导致A的测定结果偏高,C,B,0,则C,A, 0 若C,B,值偏低,将导致A的测定结果偏低,4-4、误差的简单传递1、VA 、VB均为准确值 ,CB不准,4-4、,误差的简单传递,2、,V,A,、C,B,均为准确 值,V,B,不准,将计量关系微分后改增量,有:,V,A,C,A,=,C,B,V,B,同样:,V,B,0,则C,A, 0 若V,B,值偏高,将导致A的测定结果偏高,V,B,0,则C,A, 0 若V,B,值偏低,将导致A的测定结果偏低,3、C,B,、V,B,均为准确 值,V,A,不准,将计量关系微分后改增量,有:,V,A,C,A,=,C,A,V,A,可见:,V,A,0,则C,A, 0 若V,A,值偏高,将导致A的测定结果偏低,V,A,0,则C,A, 0 若V,A,值偏低,将导致A的测定结果偏高,4-4、误差的简单传递2、VA 、CB均为准确 值,VB不准,第四章、,滴定分析概论,本章要求:,1.掌握滴定分析中的基本概念(标准溶液、化学计量点、滴定终点、基准物等);,2.掌握滴定度的含义及与物质的量浓度的换算关系;,3.掌握滴定反应、基准物的基本要求;,4.了解误差的简单传递情况。,第四章、滴定分析概论本章要求:,
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